有机化学反应总结解决方案.docVIP

卤代烃 卤素交换反应 3）链增长反应 烯烃 烯丙位上的亚甲基/甲基可用Cr(Ⅵ)或SeO2氧化为羰基，得到α,β-不饱和酮 卤化氢与不对称烯烃起加成反应，在没有过氧化物存在的情况下得到的主要产物是卤原子加在含氢较少的双键碳原子上所生成的化合物。 氢总是加在含氢较多的碳上 F3C-CH=CH2 + HCl——→F3CCH2CH2Cl -CF3的强烈诱导效应使CH3-CH＋→CF3不稳定，其实质都是优先生成较稳定的碳正离子。 有碳正离子重排问题 CH2=CH—CH3—————→CH3CH2CH2Br 该反应为自由基加成反应，仅对HBr适用 2）亲电加成反应 与HXO（X2＋H2O）、ROH、RCOOH、X2、HX等反应，分步进行，以反式加成为主 3）羟汞化-去汞还原反应（亲电加成） H2O可换成醇、酚、弱有机酸、卤化氢等 硼氢化反应（亲电加成） 顺式双羟基化反应 环氧化反应 臭氧化反应 KMnO4氧化 催化氢化 10）与卡宾（电中性的含二价碳的化合物）的反应 炔烃 亲电加成反应 乙炔的二聚：2HC≡CH——－→HC≡C-HC=CH2 对称炔烃只有一种产物，不对称炔烃有两种产物。 制备醛、酮 硼氢化反应 顺式加成、反马氏规则、硼氢化产物直接用酸（HOAc）处理得到顺式烯烃，氧化（H2O2、OH-）则生成酮 采用位阻大的二取代硼烷（R2BH）作试剂，氧化（H2O2、OH-）水解后可使链端炔烃转化为醛 氢化还原反应 氧化反应 亲核加成反应 链增长反应 制备 鉴别 二烯烃 优先生成共轭二烯烃 2）共轭加成反应 3）D-A反应 4）制备 芳烃 命名 Ph：苯基 Ar：芳基 多取代基时，母体选择原则按以下排列顺序，排在后面的为母体，排在前面的作为取代基：-X、-NO2、-OR、-R、-NH2、-OH、-COR、-CHO、-CN、-CONH2、-COX、-COOR、-SO3H、-COOH、-N+R3等。 卤化反应 硝化反应 硝酰盐（NO2+BF4-、NO2+PF6-、NO2+CF3CO2-）、浓HNO3+浓H2SO4 硝基苯继续硝化比较困难、烷基苯比苯易硝化 磺化反应 反应可逆、反应极易发生、升温有利于对位取代（热力学产物）、引入磺酸（强有机酸）基可增加溶解度 傅-克烷基化反应 6）傅-克酰基化反应 7）氯甲基化反应 ――→ArCH3 8）加特曼-科赫反应 9）加成反应 ①催化氢化 制备环烷烃的重要方法 ②Brich还原 ③加氯 10）氧化反应 11）定位规律 邻对位定位基：强烈活化（-NH2、-NHR、-NR2、-OH）、中等活化（-NHCOR、-OR、-OOCR）、弱活化（-R、-Ar）、 弱钝化（-X：F、Cl、Br、I） 邻位取代：与烷基锂（RLi）反应得到邻位金属化产物（形成分子内氢键，继续与亲电试剂反应，生成邻位取代产物。 金属化定位基：-OCH3、-CONEt2、-OCONEt2等 间位定位基：强钝化（-NR3+、-NO2、-CF3、-CN、-SO3H、-CHO、-COR、-COOH、-COOR、-CONH2、、-CONR2） 醇 酸性 与氢卤酸反应 与卤化磷反应 脱水反应 双键移位产物为主 CH3(CH2)9CH2CH2OH——→CH3(CH2)9CH=CH2 成酯反应 氧化反应 活性MnO2用于烯丙型醇/苄醇的氧化，其它饱和醇不被氧化 对碱不稳定的化合物不能用此法 脱氢反应 多元醇的特殊反应 醇的制备 羟汞化-去汞还原反应 卤代烃的水解反应（可能有重排反应） →叔卤代烷常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解 特殊情况下采用：制备烯丙醇、苄醇（Na2CO3水解） ③格氏试剂合成法 ④羰基化合物的还原 位阻大时，难反应 可以制备各种类型的醇（与酮（叔醇：用弱酸性NH4Cl溶液水解）、甲醛（多一个碳的伯醇）、其他醛（仲醇）、甲酸酯（仲醇：R2CHOH）、其他羧酸酯（叔醇：引入两个相同的R）、碳酸酯（叔醇：引入三个相同的R）、环氧乙烷（多二个碳的伯醇）、RC≡CNa（炔醇）） CH2=CHLi+羰基化合物---→含烯键的醇