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第8题(8分)藜芦胺(veratramine)是从百合科植物藜芦中分离出来的一种甾体生物碱。民间用于通经活络、祛风除湿、接骨止痛、止血活血等,并有催吐、杀虫等作用。它的六氢吡啶环可由中间体F来合成。最近,美国特拉华州州立大学Taber DF课题组从(-)—香茅醛出发,经多步合成制备出了中间体F。
请回答:
8-1 用系统命名法命名化合物A: ;
8-2 第[1]和第[4]步骤所用的合理试剂的名称或化学式为:
[1] 、[4] ;
8-3第[3]步骤引入对甲苯磺酰基的作用是: 。
第9题(12分)很多含有苯并呋喃结构的化学物具有抗HIV、抗肿瘤、抗真菌和延缓心血管老化的活性,我国科学工作者最近报道了一种新颖苯并呋喃类化合物的合成,并提出了可能的反应机理:
9-1 化合物B中双键的构型为 ;
9-2 原料水杨酮的一种含有苯环的同分异构体,与碳酸氢钠反应有CO2放出,它的核磁共振谱表明其有4种化学环境不同的氢原子,该同分异构体的结构简式为:
9-3 A、Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的结构简式为:
A 、Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ 。
第10题(12分)巴尼地平(A,Bamidipine)的盐酸盐是一种新型长效二氢吡啶类钙离子拮抗剂,用于治疗原发性高血压及肾性高血压。
文献报道的合成方法有多种,我国科技人员研究试验了一种新的方法,具有路线合理、操作简便、收率高、质量好、适合工业化生产等特点。其合成路线如下:
10-1 A的光学异构体共有 个;
10-2 写出B、D、G的结构式:
B 、D 、G ;
10-3 H是一外消旋体,化合物I参与的由H到J的过程称为 ;
10-4 H和I作用生成 种物质,它们之间的关系是 异构体。
第2题(6分)最近国外一研究小组报道了利用高真空阴离子聚合制作“纳米章鱼”(星形高分子链结构)的研究成果。这意味着人们有可能根据需要,定向合成特殊形状的高分子。制作“纳米章鱼”所用的原料是苯乙烯和对苯乙烯,溶剂是环己烷,催化剂是正丁基锂。合成过程如下图所示:
2-1 显然,上述“章鱼”的爪臂是一种高聚物,其单体是 ,爪臂的长度取决于 ;
2-2 研究发现,控制聚苯乙烯活性链(A)和对苯乙烯(B)的物质的量(摩尔数)之比,可以得到不同爪臂数的“章鱼”。当A:B =2:1时,“章鱼”的爪臂数是2;当A:B=3:2时,“章鱼”的爪臂数是3。据此,若要合成爪臂数为4的“章鱼”,A:B应该为 ;
2-3 然而实际合成时,即使保持A:B=3:2,“章鱼”的爪臂数也往往会少于3,可能的原因是
。
2-4 通过对反应产物进行分级沉淀,可以分离出不同爪臂数的“章鱼”。你认为进行分级沉淀的主要依据是 。
第8题(8分)塑化剂(Plasticizers)或称增塑剂、可塑剂,是一种增加材料的柔软性等特性的添加剂。它不仅使用在塑料制品的生产中,也会添加在一部分混凝土、墙板泥灰、水泥与石膏等材料中。化合物B作为一种塑化剂(简称DEHP),可以由化合物A为主要原料制备,DEHP只能在工业上使用,不能作为食品添加剂。B可还原为C,以C为原料经过下列步骤反应后,可以合成化合物F。
8-1 写出化合物A、B、C、D、E的结构式:
8-2 化合物F中有 种不同类型的氢原子;有 种不同类型的碳原子;
8-3 化合物F中的所有氢核 (填“是”或“不是”)在同一个平面上。
第9题(12分)加兰他敏(Galantamine)是一种天然活性生物碱,临床广泛用于阿尔茨海默病及重症肌肉无力等疾病的治疗。其结构如右图:
药理研究显示,加兰他敏一方面具有强效的可逆乙酰胆碱酯酶抑制活性,另一方面又具有神经元烟碱受体构象调节作用,因而较其他胆碱酯酶抑制剂具有更好的疗效及安全性,应用前景十分广阔。天然加南他敏主要源于石蒜科植物如石蒜、夏水仙、雪花
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