孙远芳生物质碳源制备碳微纳米球(xiugai)教程分析.docVIP

生物质源制备碳微/纳米球 孙远芳 （材料科学与工程学院，陕西师范大学，西安，710100） 摘 要 开发和设计纳米材料的“绿色化”合成路线，对工程应用和环境保护都具有重要的意义。本文以生物质葡萄糖和木糖为原料、水为溶剂，在环境友好的密闭低温水热反应体系中，分别合成了碳纳米和碳微米球。通过扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射仪（XRD）、傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）、比表面积自动吸附仪等测试手段，对碳材料样品的形貌、结构、组成进行了表征。又用生化试剂木糖，用微波法制备得到了形貌较好、均匀、规整度高的碳微米球。 关键词：水热法 绿色化学 碳纳米球 微波法 碳微米球 第一章 碳材料综述 1.1碳材料 在整个自然界中，碳是含量非常丰富，也是分布最为普遍的元素之一, 其丰度居第六位。碳材料是一种古老而又新颖的材料,它的物化性质广泛,从最软到最硬;从绝缘体到良导体;从绝热体到良导热体;从吸光到透光等,几乎涵盖了自然界所有物质的性质。因此,碳也具有广泛的用途,从古老的木炭到近代的人造石墨、活性炭再到现代的碳纤维和锂离子二次电池材料等,涉及众多领域,数不胜数,已与人类的生产生活息息相关。这些碳材料如今也在各个领域支撑着人们现有的生活。在众多不同形貌和结构的碳材料中，纳米和微米级的碳球结构由于其自身优越的特性表现出了巨大的应用前景。 1.2球型碳材料 1.2.1　球形碳材料的发展 自从富勒烯、纳米碳管材料被发现以来，在世界范围内便开展了对碳素材料的全面研究。因而具有独特结构的碳材料已经引起了广泛的关注. 球形碳材料的发现是在 1961[1]年，科学家在研究焦炭的形成过程中发现沥青类化合物在热处理过程中会发生中间相转变，生成中间相小球。这是人类第一次发现球形碳材料。 19世纪60年代-21世纪以来，碳材料迈入了新型碳制品的发展时代,其中1960一1980年主要用有机物碳化方法制备碳材料, 以碳纤维、热解石墨的发明为代表; 1980年以后则主要以合成的手法制备新型碳材料,以气相合成金刚石薄膜为代表。纳米碳材料的发展时代始于1990年,以富勒烯族、纳米碳管的合成为代表。90年代末期-21世纪初，主要合成碳的孔材料，以微孔、介孔、大孔等碳材料为代表。 21世纪以来, 尺寸大小从纳米级到微米级和结构不同的球形碳材料已经成功地通过不同的方法制备出来, 大大丰富了碳材料的研究领域。 1.2.2　球形碳材料的制备方法 碳球的合成方法有很多，目前制备碳球主要有化学气相沉积法（CVD）、模板法、溶剂热法、机械球磨法等。其中水热法[2]因其操作简单，主要以生物质为原料，产物较纯而成为制备碳微球的理想方法。 1.2.2.1溶剂热法 溶剂热法,是指在特制的密闭反应器(高压釜)中,采用某种溶液(溶剂一般采用水,因此溶剂热法常称作水热法)作为反应体系,在高温高压的反应环境下使得通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶而进行无机合成与材料处理的一种有效方法。 1.2.2.2化学气相沉积法（CVD） 化学气相沉积法是指利用气体原料在气相中通过化学反应形成基本粒了并经过成核、生长两个阶段合成薄膜、粒子、晶须或晶体等固体材料的工艺过程。一般选用苯、苯乙稀、乙炔、脱油沥青等一些化学性质比较活泼的含有不饱和化学键的化合物作碳源,反应在氩气,氮气等惰性气氛中进行。 1.2.2.3模板法 模板法是一种可以有效控制材料形貌的合成方法。利用模板法制备碳微球是一种有效的合成方法,所制得的碳微球结构和大小易于控制,因此可用于大量制备碳微球。模板法可以分为硬模板法和软模板法，选择不同的模板可以合成出不同形貌的化合物。 1.2.2.4机械球磨法 机械球磨法的原理是通过球磨机钢球和原料的高频碰撞产生碳微球。 除了以上介绍的碳微球制备方法外,常见的制备方法还有高温热解法[3]、电弧放电法、还原法等。 但这些方法均存在一些这样那样或多或少的缺点，比较突出的方面主要是集中在成本很高，不利于推广等方面，如化学气相沉积法；还有就是产物纯度不高、产率低，所用的原料毒性太大，如高温热解法；最后就是反应的程序繁琐、复杂、不易于操作，如模板法等。基于以上分析，我们运用一种安全无毒，工艺流程简单，产物纯度高的方法—水热法。 其中，水热法又可分为常规水热法和微波水热法[4]。微波作为一种新的合成技术,具有选择性加热;受热均匀,副反应少,产物质量好;加热速度快、能耗小,等优点。材料在微波作用下产生升温、熔融等物理效应[5]，同时还可发生化学反应。 由于环境保护的需要，近年来人们对绿色化学过程给予了高度的重视。而绿色化学的首要要求就是尽可能使用环保型溶剂和无毒或低毒的可再生[6]的化学资源。所以在原料选择方面，选择了以水做溶剂，葡萄糖[7]和木糖[8]为反应原料。水作为丰富的自然溶剂资源，价廉、