12.羧酸衍生物教案.docVIP

有机化学课程 项目教学设计方案 作者： 熊颖 单位： 江西省医药学校 2014年 3 月 5 日 课程 周 次 ? 授课 班级 授课 课题 计划 课时 教学目的要求 重点难点重点难点授课方法 图? 教具 ? 教学场所 2-506 时 间 分 配 2学时：羧酸衍生物结构和命名 2学时：羧酸衍生物的理化性质 教学设计 教师不但要考虑教师主导作用的发挥，更要注重学生认知主体作用的体现，使他们能够在课堂教学过程中发挥积极性、主动性。 实训内容 第1-2学时：羧酸衍生物结构和命名 第3-4学时：羧酸衍生物的理化性质 教学过程 羧酸衍生物?酰卤、酸酐、酯、酰胺 1 羧酸衍生物的简介?羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物， 重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。羧酸衍生物的结构和命名 一、结构?羧酸衍生物在结构上的共同特点是 都含有酰基。 R C O 酰基与其所连的基团都能形成P-π 共轭体系。 5 O R C L P π 共轭体系 (1) 与酰基相连的原子的电负性都比碳大，故有 I 效应 (2) L 和碳相连的原子上有未共用电子对，故具有 + C (3) 当 + C I 时，反应活性将降低 当 + C I 时，反应活性将增大二、命名 1、酰卤和酰胺的命名根据酰基称为某酰某。 O CH 3 C Cl H3CHCH 2CH 2C H3C 乙酰氯 O 4-甲基戊酰氯 C Cl γ -甲基戊酰氯 O C NH2 C NMe2 N，N-二甲苯甲酰胺 7 O H C NH2 甲酰胺 O 苯甲酰胺 2、酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。 O O CH 3 C O C CH3 乙酸酐 O O CH3 C O C CH2 CH3 乙酸丙酸酐 C O O C O 1,2 环己烯二甲酸酐 8 3、酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。 O CH 3 C O CH 2CH=CH 2 乙酸烯丙酯 O CH 3 O O H 甲酸甲酯 O CH 2 CH C OCH 3 丙烯酸甲酯 CH 3 CHCOOC 2H5 CH 2COOC 2H5 O C O 环戊基甲酸环己酯 O C O CH 2 苯甲酸苄酯 甲基丁二酸二乙酯 9 羧酸衍生物的物理性质和光谱性质 一、羧酸衍生物的物理性质 1. 沸点(b.p)： 酰卤 、酸酐、酯 ＜ M 相近的羧酸 原因：酰卤 、酸酐、酯 没有分子间的氢键缔合作用。 C H3C O C l M b.p() 78.5 51 C H3C O O C H 3 74 57.5 C H3C H2C O O H 74 141.1 (C H3C O ) O 2 M b.p(℃) 102 139.6 C H3C H2C H2C H2C O O H 103 187 酰胺 ＞ 相应的羧酸 ＞ 10 原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。 R H O C R N H O= C N H H b.p() C H3C O O H 118 C H3C O NH 2 222 显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的 氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸 点必然下降。 酰胺 ＞ N - 一取代酰胺 ＞ N - 二取代酰胺 HCONH 2 b.p() 198 2. 溶解度 酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。 低级酰胺 溶于水，随着M↑，溶解度↓。 11 = HCONHCH 3 180 HCON(CH 3)2 153 羧酸衍生物的化学性质 一、 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应 二、 与Grignard试剂作用 三、 还原反应 四、酯的特殊反应 五、 酰胺的特殊反应 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应 O R C sp2 - + Nu O 加 成 L L R C Nu sp3 Nu：= H2O 、R’O H、NH3、 RNH2 O R C Nu ： ： ： ： - L 消 除 O R C sp2 Nu + L- sp3 L = RO、NH2 X、O H、 18 反应的净结果是L基团被取代，故称为亲核取代反应。 反应活性： 第一步——取决于羰基碳原子的亲核性。 电子效应： 羰基碳原子连有吸电子基团，使反 应活性↑；反之，反应活性↓。 空间效应：羰基碳原子连有的基团体积↑，不 利于亲核试剂的进攻，也不利于四面体结构的 形成，反应活性↓ 。 19 第二步——取决于离去基团的离去能力。 离去基团的碱性越强，越不易离去。基团的离去能 力顺序为： X ＞ RCO O ＞ RO ＞ NH2 综上所述，羧酸衍生物的反应活性顺序为： C= O ＞ R C X R C= O O ＞ R C R = O ＞ R C OR’