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第四章 分子的对称性 4.1 对称操作和对称元素 1、明确几个概念 2、旋转轴和旋转操作c 3、 反映操作和对称面、镜面? 4、 反演操作与对称中心，i 5、旋转反演操作和反轴In， 6、 旋转反映操作和映轴（象转轴）Sn 4.2 对称操作群与对称元素的组合 1、群的定义 2、群的乘法表含义 3、对称元素的组合 4.3 分子的点群 （1）Cn点群：对称元素只有一个n次旋转轴，这类点群的独立对称操作有n个，阶次为n。 （2）Cnh点群：分子中有一个n次旋转轴Cn和垂直于此轴的镜面σh，阶次为2n。其对称元素系： M＝偶数； Cn ,σh，i，(In) M＝奇数； Cn ,σh，(I2) （3）Cnv点群：在点群中加入一个通过Cn轴的镜面σv ，由Cn转动，必产生n个σv ，形成Cnv点群,阶次为2n，对称元素系为Cn 和n个σv。 （4）Cni和Sn点群：分子中只包含一个反轴(或映轴)的点群属于这一类。当n为奇数的反轴时，所属点群为Cni ，其对称元素有Cn ，i ，In，阶次为2n。当n为偶数的反轴时，分两种情况：n不为4的整数倍时，属于点群Cnh/2， n为4的整数倍时，分子中只有一个反轴In (或只有一个映轴Sn)，属于点群Sn ,阶次为n。 （5）Dn点群：点群中加入一垂直于Cn轴的C2轴，则在垂直于Cn 轴的平面内必有n个C2 轴，得Dn点群，其对称元素有: Cn , n个C2，阶次为2 n。 （6）Dnh点群：在Dn点群的对称元素系中加入一个垂直于Cn轴的镜面σh ,得Dnh 点群。Dnh的对称元素有Cn，n个C2 ,σh，In , n个σv 等。当主轴Cn为奇数轴， Cn，I2n，n个C2 ，σh， n个σv 等 （7）Dnd点群：在Dn点群的对称元素系中加入一个通过Cn轴又平分二个C2轴夹角的镜面σd ，得Dnd 点群。 Dnd 点群的对称元素可按主轴轴次的奇偶区分：n＝奇数时有Cn，n个C2, n个σd , I (In)；n＝偶数时有I2n，n个σd ， Dnd的阶次为4n。 （8）T，Th，Td点群：有4个C3铀，按立方体对角线安置。立方体中心作原点，坐标轴和立方体的边平行，3个C2轴分别和3个坐标轴重合，C2轴作主轴，由4个C3轴和3个C2轴组成的点群称T点群，阶次为12。 （9）O，Oh点群： 具有互相垂直排列的3个C4轴，其交点作原点，3个C4轴分别和三个坐标轴重合，围绕原点画一立方体，使C4轴通过面中心，在立方体对角线安置4个C3轴，得O点群： （10）I，Ih点群：具有6个C5轴。正五角十二面体构型的分子和正三角二十面体构型的分子如B12H122-，B12等属 Ih点群。它的对称元素包括；6个C5，l 0个C3，15个C2，15个σ和 i 等，阶次120。 4.4 分子的偶极矩和极化率 根据分子的对称性为分子有无偶极矩作出简单而明确的判据：只有属于Cn和Cnv(n＝1,2,3…∞)这两类点群的分子具有偶极矩，其他点群的分子没有。 1、双原子分子偶极矩判断； 2、多原子分子的偶极矩判断； 3、偶极矩与分子对称性的关系。 4、分子的手性和分子的旋光性 本章重点内容： 1、对称操作和对称元素； 2、分子点群及分类。 判断一般分子所属点群 第五章 多原子分子的结构和性质 5.1 价电子对互斥理论（VSEFR） 1、ABn分子中，若A的价电子层为d0，d5，d10 则其几何构型完全由价电子对数决定；价电子对的中心之间距离应保持最远。 2. 考虑构型时，双键和叁键作为一个电子对计算，键数仅作为构型的影响。 3. 考虑键长、键角时， 价电子对间斥力顺序： Ip-IpIp-bpbp-bp 孤对电子?Ip-Ip90o 叁键双键单键 4. 原子B 电负性? 时，bp偏向B，电子对间斥力?，键角?。 5.2 杂化轨道理论 1、杂化轨道正交归一 2、单位轨道贡献 3、轨道方向 4、轨道数守恒 5、成键能力提高 要点 ① 杂化轨道形成? 键，能量下降，生成π键的P 轨道要保留不参加 杂化。 ② 杂化轨道(? 键) 决定了分子构型。 ③ 占据杂化轨道的是? 键电子对和 孤对电子对。 ④ 有孤对电子对的为不等性杂化。 5.3离域分子轨道理论 用MOT处理多原子分子时，一般是用非杂化的原子轨道进行线性组合，构成分子轨道，它们是离域化的。分子中的每个电子都属于分子整体，每个电子都在核与电子所构成的势场中运动。 定域MO与非定域MO关系 ①非定域MO 是 ? 的本征函数，是真