附例4.5 试判断以下反应在H+浓度为 1.00×10-5mol?dm-3溶液中进行时的方向(其余物质处于标准态)。 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 介质(H+浓度)对该反应影响很大, 当c(H+)=10-5 mol?dm-3时,由于其它物质均处于标准状态,则根据能斯特方程式计算可得: 解: 若用标准电极电势作为判据, φ (MnO4/Mn2+)值(1.507V)大于 φ (Cl2/Cl-)值(1.358V),似乎氧化态物质Cl2与还原态物质Mn2+ 不能发生反应。 两半反应式为: Cl2 + 2e- = 2Clˉ Mn2++ 4H2O = MnO4 + 5e + 8H+ = 1.034 V - - 可见, c(H+)对φ(Cl2/Clˉ)无影响,对φ(MnO4/Mn2+) 有重大影响。 - 4.3.3 氧化还原反应进行程度的衡量 氧化还原反应进行的程度也就是氧化还原反应在达到平衡时,生成物相对浓度与反应物相对浓度之比,可由氧化还原反应标准平衡常数K 的大小来衡量。 lg 电池反应的K 与标准电动势E 的关系 而 ΔrGm = -nFE 可得: 当T=298.15K时: 以上讨论可知,电化
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