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第一章 绪论
1.1前言
镉作为原料或催化剂用于生产电池、塑料、颜料和试剂;由于镉的抗腐蚀性及耐摩擦性,也是生产不锈钢、电镀以及制作雷达、电视机荧光屏等原料;还是制造原子核反应堆用控制棒的材料之一。随着电池工业的发展,镍镉电池以其优良的性能得到了广泛的应用,但镉的应用也带来了镉的污染[1]。
镉是一种易在人体内蓄积的重金属[2],尽管镉不是人体必需的元素,其毒性作用除干扰人体中微量元素铜、钴、和锌的代谢外,还直接抑制某些酶系统,特别是需要锌等微量元素来激活的酶系统。在各种镉化合物中,经中毒性以氧化镉为最大。而吸入毒性比口毒性还要大60倍。镉进入人体后,可对肾脏、骨骼、肺部、心血管等多项器官造成危害,形成慢性镉中毒[3]。值得特别注意的是镉污染物具有很高的潜在毒性,能在自然界中积蓄,潜伏期可长达10~30年,且早起不易察觉,发现时往往已经造成严重恶果。日本富士地区痛痛病即因居民长期饮了被镉污染的水,吃了被镉污染的大米而致病的。开始是腰、手、脚等关节疼痛,几年后全身骨痛与神经痛,使人难以行动,继之骨骼软化萎缩,自然骨折,直至饮食不进,于虚弱疼痛中死亡[4]。可想而知,因含镉超标造成的镉污染事故后果非常严重。2005年12月广东省韶关冶炼厂排放废水含镉超标10倍,给企业造成直接经济损失逾5000万元人民币,间接经济损失则超过1亿元人民币 [5]。
含镉废水是危害最严重的重金属废水之一。金属镉虽无病理学意义,但镉的化合物则毒性很大[4]。由于镉对人体的毒害作用严重,国标GB-8978-1996污水综合排放标准明确规定镉是一类污染物,最高允许排放质量浓度为0.1mg/L,不能稀释处理,而一般工厂的含镉废水在处理前镉的浓度都远高于国家标准[6]。工厂所排放的含镉废水是主要污染源,在正常的情况下,水体中镉的浓度极低。但当采矿、冶炼、电镀、电池等行业的废水进入水体是,水体中的镉含量就远远高出环保标准几十倍甚至上百倍。且由于河水流动,镉在河床中沉降,造成下游镉的含量比上游高、河床底泥中含量比河水高。当受镉污染的水体用于灌溉时,将镉携带至农田,污染灌区的地下水及下游地区的水源。使灌区和下游地区的植物、农作物污染,并富集于农作物中,从而造成对人体健康的危害[3]。
工矿企业集中排放的“三废”物质中所含的镉是当前主要的镉污染源,通过污水排放、废渣淋雨产生的径流渗入土壤、水体以及镉尘降落进入水体。天然水体中的镉虽然只有微量浓度,但其毒性具有长期性。因此,应加强对镉污染源的控制,对镉污染严重的流域积极采取措施加以治理。
(1)改进生产工艺,不用或少用毒性大的重金属镉,提高清洁生产水平。
(2)采用合理的工艺流程,科学的管理和操作,减少重金属镉的用量和随废水流失量,尽量减少外排废水量。
(3)产生的含镉废水应当在产生地点就地处理,不应同其他废水混和,以免使处理复杂化,更不应未经处理就直接排入城市下水道或天然水体,以免扩大重金属污染范围。
(4)深入研究效率高、成本低、可操作性强的含镉废水处理工艺,进一步发挥植物修复技术在含镉废水处理中的优势,找出镉去除率高、适于大面积种植的水生植物。
(5)尽量避免污灌影响。污水灌溉在解决城市污水排放和农业生产用水来源的同时,也造成了污灌区土壤重金属含量超标,并会危害灌区居民人体健康,是影响农村生态环境安全和制约农业可持续发展的重要因素之一。
(6)加强环境检测预报。2005年广东韶关冶炼厂废水镉超标排放是在环境监测中发现的,由于措施及时,才避免了更为严重的环境和经济损失发生。因此,加强环境监测预报制度,对防范环境风险事故起着重要的把关作用 [5]。
1.2目前国内外含镉废水的主要处理技术及研究进展
含镉废水主要来源于金属矿山开采坑内排水,废石场淋浸水、尾矿排水以及冶炼、电解电镀等金属加工企业,其中大约80%以上来自电镀废水,其水质水量因其来源不同存在着很大差异 [7]。含镉废水的处理方法较多,根据镉离子的含量及镉存在形态的不同,所采用的处理方法也不同 [8] 。
1.2.1漂白粉氧化法
此法适用于处理氰法镀镉工程中含氰、镉的废水,这种废水的主要成分是[Cd(CN)4]2-,Cd2+和CN-,这些离子都有很大毒性,用漂白粉氧化法既可去除Cd2+,同时也可除去CN-。废水处理中的主要反应过程为:漂白粉首先水解生产Cd(OH)2和HOCl,OH-与Cd2+生成Cd(OH)2沉淀,同时漂白粉水解生成HOCl具有强氧化性,将CN-氧化生成CO32-与N2,促进(CN)4]2-的离解,最后CO32-与Ca2+在碱性条件下生成CaCO3沉淀 [1]。
1.2.2中和沉淀法
向废水中投加某些碱剂,使镉离子变为难溶的氢氧化镉而沉淀除去。采用的碱剂有生石灰、消石灰、碳酸钙、碳酸钠、电石渣、苛性钠、苏打灰等。由于石灰廉价而容易取得,所以使用它
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