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思考题 状态改变了，状态函数是否一定改变？状态参量是否一定改变？状态函数改变了，状态是否一定改变？状态参量是否一定改变？ 下列体系中那些可视为均匀体系？ （1）充入气球中的一定量空气； （2）一定量的水与水蒸气； （3）盛在开口容器中的纯净水； （4）一定量分散在油中的小水滴。 在不做其它功的条件下给出一组描写甲醇、乙醇、水组成的均相体系的状态参量。该体系最多有多少个独立可变的宏观性质？最多有多少个独立可变的强度性质？ 理想气体的热力学能只是温度的函数。若H2(g)和N2(g)可视为理想气体，在相同温度下能否认为1molH2(g)与1molN2(g)具有相同的热力学能？两种气体恒温混合后能否认为气体的热力学能不变？试从热力学能的微观意义予以说明。 对于理想气体的可逆过程，试导出(Q = CV dT + (nRT /V) dV，并证明(Q不是全微分，而（(Q/T）则是全微分。 设气体经过如图A(B(C(A的可逆循环过程，应如何在图上表示下列各量 （1）体系循环过程所做的功； （2）B(C过程的Q； （3）B(C过程的(U。 A(B，A(C 分别表示理想气体的恒温可逆过程与绝热可逆过程。若体系从A开始进行绝热不可逆膨胀至终态体积为V2，终态的位置应在B之上？C之下？或B与C之间？该过程可否用图上的一条曲线表示？ 恒温恒压条件下某化学反应在电池中进行时放热10kJ，做电功50kJ，做体积功1kJ，那么(rU、(rH各为多少？若使电池短路，假定反应初末态相同，Q、W、(rU、(rH又各为多少？ 一气体状态方程是p(Vm – b) = RT，b为大于零的常数，在下列过程中气体的温度如何改变？ 节流膨胀； 绝热自由膨胀。 判断下列过程中Q、W、(U 、(H的符号（+、–或0） 过程 Q W ?U ?H 理想气体恒温可逆膨胀 理想气体绝热可逆膨胀 理想气体节流膨胀 理想气体绝热自由膨胀 0(C，101325Pa下水结冰 C(s)+ O2(g) ?CO2(g)在绝热恒压条件下进行 Cp是否总大于CV？推导说明Cp与Cv的关系。 理想气体的CV 、Cp只是温度的函数，试证明之。 因为Qp = ?H， QV = ?U，能否得出结论：Qp与QV是状态函数？为什么？ 在导出公式?rHm – ?rUm = RT 时，做了哪些近似？ 基尔霍夫公式适用的条件是什么？在什么条件下反应焓与温度无关？ 练习题 1. 1mol 理想气体从0.1MPa，20dm3的初态经恒容升温到1MPa，再恒压压缩到2dm3，求整个过程的Q、W、(U 及(H。 （答案：Q = W = –18 kJ，(U = (H = 0） 2. 已知373.15K，101.325kPa下1kgH2O(l)的体积为1.043dm3，1kg水蒸气的体积为1677dm3，水蒸发为水蒸气过程的蒸发热为2257.8 kJ·kg–1。此时若1mol液体水完全蒸发为水蒸气，试求 （1）蒸发过程中体系对环境所做的功； （2）假定液体水的体积忽略不计，蒸气可视为理想气体，求蒸发过程中的功及所得结果的相对误差； （3）求（1）中变化的 ?vapUm， ?vapHm。 [答案：（1）3.057kJ （2）3.102kJ，1.47 % （3）?vapUm = 37.58 kJ·mol–1，?vapHm = 40.64 kJ·mol–1] 3. 1kg空气由25(C经绝热膨胀降温至–55(C。设空气为理想气体，平均摩尔质量为0.029kg·mol–1，CV,m = 20.92 J·K–1·mol–1，求Q、W、(U 、(H。 （答案：Q = 0，W = 57.7 kJ，(U = –57.7 kJ，(H = –80.6 kJ） 4. 将300K，100kPa下的2mol N2（双原子理想气体）用600kPa的恒定压力绝热压缩到初态体积的一半，求终态温度及(U、(H。 （答案：660K，(U = 14.97kJ，(H = 20.95kJ） 5. 2mol初始压力为2.0×105 Pa的理想气体经恒温可逆膨胀体积从V变为10V，并对外做功41.85 kJ，求V及气体的温度。 （答案：V = 9.09×10–2m3，T = 1093 K） 6. 某理想气体热容比( =1.31，经绝热可逆膨胀由1.01×105 Pa，3.0dm3，373 K的初态降压到1.01×104 Pa，求 （1）终态气体的体积与温度； （2）膨胀过程的体积功； （3）膨胀过程的(U与(H。 [答案：（1）T2 = 216.3K，V2 = 17.4 dm3，（2）W = 411kJ，（3）(U = –411kJ，(H = –538kJ] 7. 1mol单原子理想气体从2×