结构化学七课件.pptVIP

2. 分离：尿素分离正烷烃和异烷烃 3. 合成：按冠醚和M+相互作用的思路，利用Na+, K+等促进多肽环化。实验结果提高环五肽和环七肽等的产率。 展望： 1、20世纪,人们通过量子化学和X射线晶体学深入地认识了分子和晶体的结构，以及共价键、金属键和离子键的本质。 2、21世纪,要求人们深入地认识超分子的结构，以及分子间相互作用的本质。 结构化学电子教案—第七章 本章结束 结构化学电子教案—第七章 第七章 次级键和超分子结构 结构化学电子教案—第七章 次级键是除共价键、离子键和金属键以外，其他各种化学键的总称。 结构化学电子教案—第七章 次级键涉及分子间和分子内基团间的相互作用、涉及超分子、各种分子组合体和聚集体的结构和性质、涉及生命物质内部的作用等等，内涵极为丰富。 结构化学电子教案—第七章 一、键价和键的强度 早期的键级和键长的关系： n’为键级；dn为键长。 结构化学电子教案—第七章 键价理论认为：键长是化学键强弱的一种量度，原子组成分子化学键，键长值小、键强度高、键价数值大；反之，键长值大、键强度低、键价数值小； 结构化学电子教案—第七章 1）两原子间的键长rij与键价Sij的关系： 或 式中R0和R(或R0和N)是和原子种类及价态有关的经验常数 结构化学电子教案—第七章 2）键价和规则： 每个原子所连诸键的键价之和等于该原子的原子价。 结构化学电子教案—第七章 二、氢键 X—H…Y用来表示氢键，其中X—Hσ键的电子云偏向高电负性的X原子，导致出现屏蔽小的带正电性的氢原子核，它强烈地被另一个高电负性的Y原子所吸引。 结构化学电子教案—第七章 结构化学电子教案—第七章 氢键的一些特点： 1）大多数氢键X—H…Y是不对称的，H—X距离较近，H—Y距离较远； 2） X—H…Y可以为直线形θ＝180°，能量上有利；也可为弯曲形，即θ180°; 结构化学电子教案—第七章 3）X和Y间的距离作为氢键的键长，键长越短，氢键越强，H原子处于中心点时，是最强的氢键； 4）氢键的实测键长要比氢键中共价键键长加范德华半径之和要短； 结构化学电子教案—第七章 5）氢键X—H…Y和Y—R键间形成的角度α，通常为100°～140°之间； 6）一般情况，氢键中H原子是二配位，有时有三、四配位； 7）多数氢键，只有一个H原子是直接指向Y上的孤对电子，但有例外。 结构化学电子教案—第七章 非常规氢键 1） X—H…π（质子受体是π键和大π键） 2） X—H…M（质子受体是富电子的过渡金属） 3） X—H…H—Y （二氢键） 结构化学电子教案—第七章 冰和水中的氢键： 水分子四面体的四个顶点都可形成氢键，有11种晶型，常见的是Ih型 结构化学电子教案—第七章 氢键和物质的性能： 1）物质溶解性能； 2）物质的熔沸点和气化焓； 3）粘度和表面张力； 4）氢键在生命物质中的作用； 结构化学电子教案—第七章 三、非氢键型的次级键： 除氢键和范德华力以外的次级键，主要包括：非金属原子间的次级键；金属原子与非金属原子间的次级键；金属原子间的次级键。 结构化学电子教案—第七章 四、超分子结构化学 两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组装成复杂的、有组织的聚集体，并保持一定的完整性，使其具有明确的微观结构和宏观特性。 原子（共价键→）分子 分子（分子间作用→）超分子 结构化学电子教案—第七章 超分子稳定形成的因素： 1）能量降低因素；（静电、氢键、配位键、π…π堆叠诱导和疏水效应） 2）熵增加因素；（螯合、大环合疏水空腔效应） 3）锁和钥匙原理（主、客体配合） 锁和钥匙间每一局部是弱的相互作用，但各个局部之间相互的加和作用、协同作用形成强的分子间作用力，形成稳定的超分子。 冠醚和穴状配体的识别和组装 氢键识别和自组装 a）DNA DNA中的碱基对就是依靠形成最多的氢键、几何上的匹配。在生命体系中是最重要的一种氢键识别。 DNA的氢键识别和自组装是20世纪自然科学最伟大的发现之一。 配位键的自组装 Zn-N配位键形成的分子盒 Mo-C和Mo-N键组装成的超分子 Mo-C和Mo-N键组装成的超分子 疏水作用的识别和组装：环糊精内壁为疏水性。 当环糊精接上一个疏水基团