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第七章 生物氧化和生物能 第一节、生物氧化的方式和特点 第二节、生物能及其存在形式 第三节、线粒体呼吸链和ATP合成 一、生物氧化的方式和特点 2.氧直接参加的氧化反应p284 (1)加氧酶催化的加氧反应。CH4+NADH+O2=CH3OH+NAD+H2O (2)氧化酶催化的生成水的反应,是各种脱氢反应的氧化形式。 直接脱羧作用(direct decarboxylation) α-直接脱羧:如氨基酸脱羧 R-CHNH2-COOH R-CH2NH2 + CO2 α-氨基酸 胺 β-直接脱羧:如草酰乙酸脱羧 氧化脱羧作用(oxidative decarboxylation ) α-氧化脱羧:如丙酮酸的氧化脱羧: β-氧化脱羧:如苹果酸的氧化脱羧: 二、生物氧化的位置 三、参与生物氧化的酶类 1、脱氢氧化酶类 ①氧化酶类:氧化酶直接作用于底物,以氧作为电子受体或受氢体,产物是水。 ②需氧脱氢酶类:以FAD、FMN为辅基,以氧为直接受氢体,产物为过氧化氢或超氧阴离子(O2-) ③不需氧脱氢酶类:主要脱氢酶类,以NAD、NADP、FMN、FAD为受氢体,并将氢原子(质子加电子)传递至线粒体呼吸链,并最终将电子传递给氧生成水,此过程形成的质子梯度驱动磷酸化反应生成ATP。 2 加氧酶类 A 单加氧酶类:氧分子中一个氧原子加至底物使之羟基化,另一氧原子被NADPH提供的氢还原为水。过程无ATP生成; B 双加氧酶:两个氧原子分别加到底物中构成双键的两个碳原子上,如色氨酸双加氧酶。 图在p287 3 过氧化物酶 A 过氧化氢酶:此酶催化两个H2O2分子的氧化还原反应,生成水并释放出氧。 B 过氧化物酶:此酶催化下,过氧化物直接氧化酚类或胺类物质。P287 谷胱甘肽过氧化物酶对机体起保护作用。 高能化合物 磷酸酯类化合物在生物体的能量转换过程中起着重要作用。许多磷酸酯类化合物在水解过程中都能够释放出自由能。 一般将水解时能够释放21 kJ /mol(5千卡/mol)以上自由能(?G?’ -21 kJ / mol)的化合物称为高能化合物。 ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸酯类化合物。 磷酸基团水解时能释放大量的自由能 吉布斯自由能 △G0, 反应为自发过程; △G=0, 反应平衡; △G0, 反应为非自发过程。 1、磷氧键型(—O~P) (2)焦磷酸化合物 αβγ键不同 酸酐键的共振稳定性小于磷酸酯键型:争夺氧桥π电子。后者无此现象。 在生理条件下,ATP上三个磷酸基团的-OH都是电离的,这是四个负电荷彼此接近,并且互相排斥,要维持这种状态则需要大量的能量,而当两个磷酸酐键的任何一个断开时则就摆脱这种紧张的高能状态,并且释放能量。当末端两个磷酸酐键(β或γ)水解时,有大量的自由能释放出来。 3、硫酯键型 能荷 细胞所处的能量状态用ATP、 ADP和AMP之间的关系式来表示,称为能荷,公式如下: 意义: 1.能荷是细胞所处能量状态的一个指标,当细胞内的ATP全部转变为AMP时能荷值为0,当AMP全部转变为ATP时,能荷值为1 2.能荷对代谢的调节可通过ATP 、 ADP和AMP作为代谢中某些酶分子的别构效应物进行变构调节来实现。 第三节线粒体呼吸链和ATP合成1.线粒体的结构与功能 线粒体是真核生物重要的细胞器,是真核生物氧化性代谢的场所。 线粒体含有丙酮酸脱氢酶复合物、柠檬酸循环的酶、催化脂肪酸氧化的酶以及电子传递和氧化磷酸化所涉及的酶和氧化还原蛋白。因此,线粒体常被描述为细胞的“动力车间”。 光滑的外膜大约由30~40%的脂类和60~70%的蛋白质组成。外膜还含有一种很丰富的(膜)孔蛋白,是一种跨膜蛋白,富含β-折叠片。该蛋白能形成很大的跨膜通道,允许分子量10,000以下的分子自由扩散。外膜主要行使保持线粒体形态的功能。 线粒体呼吸链的组成 由供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶催化系统组成。这些递氢体或递电子体往往以复合体的形式存在于线粒体内膜上。 供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶有严格排列顺序。 组分包括烟酰胺腺嘌呤核苷酸、黄素蛋白、铁-硫蛋白、辅酶Q﹑以及细胞色素类蛋白。 NADH:是由NAD+接受多种代谢产物脱氢得到的产物。NADH所携带的高能电子是线粒体呼吸链主要电子供体之一。 3、铁硫蛋白 铁硫蛋白(简写为Fe-S)是一种与电子传递有关的蛋白质,铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+ 变化起传递电子的作用。 4、泛醌 p293-294 (简写为Q)或辅酶-Q(CoQ):它是电子传递链中唯一的非蛋白电子载体
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