第十一章激光拉曼光谱分析分析报告.pptVIP

* * 一、光源 * 激光是拉曼光谱理想的光源。 激光光源：He-Ne激光器，波长632.8nm； Ar激光器： 波长514.5nm， 488.0nm； 二、样品池 * 　　样品池的类型由测定样品的量及状态而定。 　　对于微量样品，无论是液体，还是固体粉末、细晶均可放入不同直径的玻璃毛细管中。对于常量样品可放在试剂瓶或安瓿中。 　　样品吸收激光后会引起局部过热现象，造成分解或破坏。采用脉冲激光器作光源可防止或减少这种分解。采用使样品旋转的技术，它可使激光光束的焦点和样品的表面做相对间隙运动，也可避免局部过热现象。 三、单色器 * 激光拉曼光谱仪中装有两种不同作用的单色器。 　　一是前置单色器又称激光滤光器，它的主要作用是消除激光的等离子线及其他杂散光进入光路，以及选择激光的不同波长，以满足分析样品的要求。 　　另一种是由两个或三个光栅构成的双联或三联单色器，它们是把样品被激发出的散射光进行分光，其作用是使散射光单色化及消除杂散光。 四、检测器 　光电倍增管的输出信号经直流放大后由光子计数器测量。 * 傅立叶变换-拉曼光谱仪 光源：Nd-YAG钇铝石榴石激光器（1.064?m）； 检测器：高灵敏度的铟镓砷探头； 特点： （1）避免了荧光干扰； （2）精度高； （3）消除了瑞利谱线； （4）测量速度快。 11.4 拉曼光谱的应用 * 由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息： 2）红外光谱中，由C ?N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。 3）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。 1）同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，C?C产生强拉曼谱带， 随单键?双键?三键谱带强度增加。 * 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 * 2941，2927cm-1 ?ASCH2 2854cm-1 ?SCH2 1029cm-1 ?（C-C） 803 cm-1环呼吸 1444，1267 cm-1 ?CH2 * 3060cm-1???r-H) 1600,1587cm-1 ??c=c)苯环 1000 cm-1环呼吸 787 cm-1环变形 1039, 1022cm-1单取代 本章小结 基本概念 瑞利散射、拉曼散射 斯托克斯散射、反斯托克斯散射 共振拉曼光谱 拉曼光谱和红外光谱的关系 拉曼光谱仪结构 * 作 业 * P.341 　　2、4、8 思考题　　1、5、7 入射光的能量与分子的振动基态或第一激发态相互作用时，分子的能量在瞬间提高到较高的能级水平，此能级水平称为虚态，这种虚态在室温中不稳定。（处于电子基态或基态的某一振动能级的分子与入射光子hν碰撞后，能量增加，跃迁到受激虚态。增加的能量等于光子的能量hν。值得注意的是，这一过程是非量子化的。在室温时，处在电子基态第一振动能级的分子是很少的，发生这个过程的可能性较少。） * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## Raman光谱产生于分子诱导偶极矩的变化。 非极性基团或全对称分子，其本身没有偶极矩，当分子中的原子在平衡位置周围振动时，出于入射光子的外电场的作用，使分子的电子壳层发生形变，分子的正负电荷中心发生了相对移动，形成了诱导偶极矩，即产生了极化现象。 * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 07/16/96 * ## * 第十一章 激光拉曼光谱分析法 11.2 拉曼光谱与红外光谱的关系 11.1 基本原理 11.4 激光拉曼光谱的应用 11.3 激光拉曼光谱仪 本章学习基本要求 理解拉曼光谱的基本原理和拉曼位移的产生； 掌握拉曼光谱和红外光谱的关系； 熟悉拉曼光谱仪的基本结构； 了解拉曼光谱法的应用。 * 当用波长比试样粒径小得多的单色光照射气体、液体或透明的试样时，大部分的光会按原来方向透射，而一小部分则按不同的角度散射开来，产生散射光。 在垂直方向观测时，除了与原入射光有相同频率的瑞利散射外，还有一系列对称分布在瑞利散射两侧的强度弱于瑞利散射光的其它频率的拉曼散射光，这种现象称为拉曼效应。 * 7.1 基本原理 Rayleigh散射与Raman散射 * * Rayleigh散射： 弹性碰撞；