第五章微波在无机化学中の应用分析报告.pptVIP

微波燃烧合成和微波烧结实验 微波燃烧合成和微波烧结需考虑的因素 对烧结过程中试样加热状态，腔体谐振状态的动态监测和调控，需要考虑下述几个因素： 【1】试样材料的相对介电常数εr损耗角正切tgδ 随温度的变化，如下图所示。 【2】烧结过程中谐振腔耦合度β和谐振频率f的变化，微扰理论给出，当试样置入谐振腔体后，谐振腔的有载品质因子Qd与试样介电参数间的关系为 谐振频率的位移 为 不难看出，由于 与 是温度的函数， 因此，烧结过程中， 和 也将随温度而变化。 相对介电常数 损耗角正切 谐振腔体积 式样体积 相对介电常数εr可以用静电场用如下方式测量:首先在其两块极板之间为空气的时候测试电容器的电容C0。然后，用同样的电容极板间距离但在极板间加入电介质后侧得电容Cx。然后相对介电常数可以用下式计算 　　εr=Cx/C0 【3】微波功率P与加热速率ΔT之间的关系 试样材料由于介电损耗而产生的热可以表示为 也可改写为 微波功率 有载品质因子 无载品质因子 反射系数 按照热传递原理，试样的储热q与q1间的关系为 q2 是由于辐射、传导和对流引起的热损失储热 也可以表示为 比质量 材料比热 时间t内的温度变化 综合以上公式，我们可以导出微波功率P与加热速率(ΔT/t)之间的关系 微波燃烧合成和微波烧结装置 基于上述影响微波烧结过程的主要因素，Fukushima等提出了可调式谐振腔微波烧结反应装置，其典型方框图如图所示： 启动 设定频率 反射功率检测 短路活塞调谐 谐振 否 是 光阑调节 频率扫描 反射功率最小 最佳耦合 是 频率检测 短路活塞调谐 结束 停止 是 否 微波烧结工艺过程控制工艺流程 谐振腔般中的短路活塞和采用带扼流的非接触式活塞，其设计主要需考虑扼流的形式以及活塞与波导内壁间隙的大小。 根据烧结过程中样品的热损耗、介电损耗因子以及反射系数的变化，可以通过调节微波功率来实现在指定的加热速率下完成烧结过程。 相应的反应装置如图示： 5.2 微波水热合成 Fe3+的微波辐照强迫水解制备均分散氧化物胶体粒子 金属盐或纯盐溶液在微波辐照下直接分解制备超细氧化物粉体 沸石的微波合成 5.2.1 Fe3+的微波辐照强迫水解制备 均分散氧化物胶体粒子 原则上讲，任何物质都能制备成均分散体系，基本原理是：制成过饱和溶 液后，使其在极短时间内很快生成许多晶核，虽然这时浓度已经下降，但仍 为过饱和浓度，晶核仍可按一定的方式继续生长和发育，到一定程度时，则 需要抑制晶核的继续生长，保证均匀。 Fe3+具有非同一般的水解特性，可水解成一系列多核络合物 陈化温度 五因素影响 胶体粒子的 结构形貌 陈化时间 初始溶液浓度及pH值 储备液是否抽滤 玻璃容器是否严格清洗 微波辐射来实现FeCl3的升温强迫水解，详细考察了 (FeCl3 +HCl)及( FeCl3 +尿素)两体系，并与相同条件 水浴加热升温强迫水解进行比较 结果表明： 微波辐射能加快Fe3+的水解速度 在采用适量尿素为沉淀剂条件下，微波辐射既能使体系迅速升温， 又能促使尿素迅速电离和水解 析出粒子直径在0.064~0.082um范围内的相当均匀的球形 以及平均长度为0.07um，宽为0.01um的棒状 5.2.2 金属盐或纯盐溶液在微波辐照下 直接分解制备超细氧化物粉体 氧化物 BET(m2/g) Fe2O3 134 Mn0.6Zn0.4Fe2O4 114 Mn0.5Zn0.5Fe2O4 107 Al2O3 47 YBa2Cu3O7 20 TiO2 ~30 BaTiO3 1.2 微波辐射制备氧化物粉体的反应装置 微波分解硝酸盐溶液 制备氧化物粉体 不仅可以采用硝酸盐或盐酸盐作为起始反应物料， 也可以采用金属有机化合物溶液 例如： 每升含有0.4molTi(OC3H7)4的异丙醇溶液和每升含有0.4mol 硝酸钡水溶液混合后喷入反应器内，经微波分解出半透明的干溶胶，再经微波灼烧1h，得到白色的BaTiO3粉末，其晶粒尺寸为0.1um，BET比表面积为1.2m2/g. Kladning反应实例： 1033mlFe(NO3)3 ?9H2O(650g/L)水溶液喷入反应器(历时90min)。 微波辐射(2.45GHz,600W)下分解产生257gFe2O3。 配比为Al(NO3)3(182.2g/L)，HNO3(100g/L)，HF(40g/L)，Ti(30g/L)的 起始反应液经微波辐照分解产物Al2TiO5。 5.2.3