高分子材料(第2-2章)资料.ppt

(b) 乙烯基甲苯，是邻位为60%和对位为40%的异构混合物，固化时树脂的体积收缩率较低，并且其沸点较高，对人体危害性较小。 (c) 二乙烯基苯，非常活泼，常与苯乙烯并用。由于苯环上有两个乙烯取代基，因此用它来交联固化的UP树脂具有较高的交联密度，硬度以及耐热性都较好，此外还有较好的耐酯类、氯代烃及酮类等溶剂的性能。缺点是固化物脆性大。 (d) 甲基丙烯酸甲酯，树脂体系黏度小、有利于提高对玻璃纤维的浸润速度，但缺点是沸点低(100～101℃)，挥发性大，有难闻的臭味。当其与顺酐性UP共聚时，自聚倾向大，因而形成的固化产物网络结构疏松，交联度低，制品将不够刚硬，故一般和苯乙烯并用。 (e) 邻苯二甲酸二丙烯酯，沸点高、挥发性小、毒性低；但黏度较大。活性较低，但固化产物的热变形温度高，耐老化性能好。 (2) 引发剂 引发剂是能使单体分子或使含双键的线性高分子活化而成为游离基并进行连锁聚合反应的物质。在UP的固化中加入引发剂，可以： (a) 同时在加热的条件下，可以有效地控制反应速度，最终固化可以趋于完全，固化产物的性能稳定； (b) 同时加入引发剂以及促进剂，可以在室温下固化，满足各种固化工艺的要求。 过氧化物引发剂包括： (a) 烷基(或芳基)过氧化氢 (b) 过氧化二烷基(或芳基) (c) 过氧化二酰基 (d) 过酸酯 (e) 过碳酸二酯 过氧化物引发剂常用临界温度和半衰期来表示其特性，其中临界温度是指有机过氧化物具有引发活性的最低温度，在该温度以下，有机过氧化物的分解速度太慢，形成的游离基浓度太低，难以引发游离基聚合反应；半衰期是指在给定温度下，有机过氧化物分解一半所需要的时间，常常用来评价过氧化物活性的大小。 (3) 促进剂 目前工业上过氧化物引发剂的临界温度都在60℃以上，低于60℃的过氧化物稳定性很差。但为了能够在室温下固化UP树脂，通常在体系中加入促进剂，如二甲基苯胺、二乙基苯胺、二甲基对甲苯胺等；而对氢过氧化物有效的促进剂大都是具有变价的金属皂，如环烷酸钴、耐酸钴等；而对过氧化物和氢过氧化物两者都有效的促进剂为十二烷基硫醇等。 (4) 有机氧化物的协同效应 为了使UP树脂引发剂体系具有较长的适用期，同时又能够快速凝胶和固化，这时需采用由两种或两种以上引发剂组成的复合引发剂体系。 复合引发剂体系包括： (a) 各引发剂之间出现协同效应，使得复合引发剂体系的活性增加，常用的这类复合引发体系有： (b) 各引发剂之间略具协同效应，使得复合引发剂体系具有一定的引发活性，常用的这类复合引发体系有： (c) 各引发剂之间存在抑制作用，使得复合引发剂体系的活性降低，常用的这类复合引发体系有： (6) 新型环氧树脂 提高环氧树脂的耐热性： (a) 合成多官能度的环氧树脂； (b) 在环氧骨架中引入萘环等刚性基团； (c) 环氧树脂与其它耐热性树脂共混； (d) 在环氧树脂分子主链或侧基上引入硅氧烷。 提高环氧树脂的韧性： (a) 使用增韧剂； (b) 改进固化剂； (c) 有机硅、橡胶等弹性体改性； (d) 环氧树脂分子结构柔性化； (e) 高分子共混技术，控制环氧树脂和热塑性树脂共混物的相界面形态。 2.7.4 EP的固化剂 环氧树脂是热塑性的线型结构，不能直接使用，必须再向树脂中加入第二组分，在一定温度下进行交联固化反应，生成体型网状结构的高聚物后才能使用，此第二组分即为固化剂。 反应性固化剂 可与环氧树脂进行合成，并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型网状结构。固化剂一般含有活泼的氢原子，反应时伴随有氢原子的转移，如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。 催化性固化剂 可以引发环氧树脂分子中的环氧基按阳离子或阴离子聚合的历程进行固化反应，如叔胺、三氟化硼络合物。 (1) 多元胺类固化剂 伯胺和环氧树脂的反应一般认为是连接在伯胺氮原子上的氢原子和环氧基团反应，转变为仲胺，继续反应则转变为叔胺，反应如下： 伯胺与仲胺类固化剂用量的计算，是根据氨基上的一个活泼氢和树脂的一个环氧基反应来考虑的。一般可以按下式计算： 每100g树脂所需要胺的质量(g)=有机胺的相对分子量×树脂的环氧值/有机胺的活泼氢数 其中，环氧值是指每100g树脂中所含环氧基的克当量数；而环氧值的倒数乘以100，则称为环氧当量，是指1g当量环氧基的环氧树脂的质量(g)。 脂肪族胺类是常用的室温固化剂，固化速度快，反应是放出的热量可促进树脂和固化剂的反应。此类固化剂对人体有刺激作用，固化产物较脆且耐热性差。 芳香族胺类固化剂含有稳定的苯环结构，其固化速度慢，但固化产物耐热性较好。 胺类固化剂多为液体，毒性和腐蚀性较大。 (2) 酸酐类固化剂 树脂-酸酐混合物具有黏度低、适用期长、低挥发性以及毒性较低等特点，加热固化时体系收缩率和放热效应