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实事求是 敢为人先 环糊精的研究介绍 发现: 1891年Villiers从淀粉杆菌的淀粉消化液中分离得到 1903年Schardinger用碘液反应区别了α-环糊精和β-环糊精 1950s Freudenber和Cramer发现并确认γ-环糊精的结构 结构: 请根据自己的需求对内容进行增删与修改! 秋记 结构: 请根据自己的需求对内容进行增删与修改! 秋记 立体结构: 独特的筒状结构和内外表面使环糊精可以包合特定的分子 发现: 由于α-环糊精分子空洞孔隙较小,通常只能包接较小分子的客体物质,应用范围较小 γ-环糊精的分子洞大,但其生产成本高,工业上不能大量生产,其应用受到限制 β-环糊精的分子洞适中,应用范围广,生产成本低,是目前工业上使用最多的环糊精产品 环糊精的修饰 环糊精衍生物 水溶性 疏水性 离子性 取代基 水溶性环糊精衍生物 访谈结果与析 支链环糊精 甲基化环糊精 羟乙基环糊精 羟丙基环糊精 低分子量β-环糊精聚合物等 特点:水溶性提高;甲基化环糊精还具有吸湿性和高表面活性特性,还具有立体选择性 疏水性环糊精衍生物 访谈结果与析 乙基环糊精 乙酰基环糊精 特点:难溶于水 可降低亲水性药物水溶性 离子性环糊精衍生物 访谈结果与析 羧甲基环糊精:随PH升高在水中的溶解度增大 硫酸酯环糊精和磷酸酯环糊精在较大的PH范围内具有较大的溶解度 硫酸酯环糊精本身具有肝素样活性及抗HIV的作用 环糊精手性色谱柱 访谈结果与析 利用环糊精对手性分子的识别 构造轮烷、聚轮烷 轮烷是一类由一个环状分子套在一个哑铃状的线型分子上的而形成的内锁型超分子体系。如果包含多个环状分子,则成为聚轮烷。 环糊精作为筒状结构的主体分子,和线型高分子之间存在包合作用,不仅可以和亲水性PEG、聚丙烯(PPG)、聚甲基乙烯基醚(PMVE)等生成轮烷和聚轮烷,还可以和亲脂性的低聚乙烯、聚丙烯、聚异丁基烯、聚酯等生成轮烷和聚轮烷。 构造轮烷、聚轮烷 聚轮烷作为一种新型的高分子材料,可作为生物大分子和药物的传输载体。 自组装单分子膜 自组装单分子膜(SAM)是近年发展起来的一种 新型的有机超薄膜,是利用特定的有机分子在适当的固体材料表面上通过化学键合方式排列的紧密有序的单分子层膜。 利用环糊精可以和许多有机化合物形成主一客体包合物的性质,将环糊精衍生物有序地组装 在固体电极表面,能够模拟生物膜的传输过程,对研究选择性分子传输、分子识别、酶模拟都有重要意义。 自组装单分子膜 将偶氮苯衍生物和环糊精首先生成包合物,然后自组装于金表面,得到偶氮苯环糊精包合物的自组装膜。与单纯的偶氮苯自组装膜相比,由于环糊精将偶氮苯分子隔开,降低了偶氮苯排布的密度并抑制了偶氮苯基团在金表面的聚集,使偶氮苯具有较大的自由空间进行构型转变,从而提高了其电化学活性。 模拟生物酶 模拟酶的研究就是从酶中挑选出那些起主导作用的因素来设计并合成一些能表现出生物功能的,比天然酶简单得多的非蛋白分子,以它们作为模型来模拟酶对底物的结合及催化过程,进一步找出控制生化过程的重要因素,追寻酶的高效、专一这些特异性的根源,发展新的非生物催化剂—模拟酶 环糊精能运用于模拟酶的因素 1 分布在空腔两侧的伯、仲羟基, 作为质子供体很活跃, 而且这些立体地分布在空腔周边的羟基与底物配合容易达到有利配置状态。 2 伯 、 仲羟基有不同的反应活性, 可以通过化学方法引入催化基,建立电荷和质子传递体系。 3 分子内空腔是一个相对刚性的疏水空穴,有利于对有机分子的选择结合和定位,而疏水环境能促进某些有机反应的进行,具有分子识别的功能。 环糊精的模拟酶合成 根据环糊精以上的性质来构筑仿酶模型,就是利用环糊精的疏水空腔对适当的底物进行包接,然后在环糊精的较大或小开口端上的羟基进行适当的修饰,引入某些具有催化作用的基团,这一部位称之为催化部位。环糊精利用这两个部位的协调作用,即疏水作用和催化作用从而达到模拟酶的目的。 水解酶 模型 核糖核酸酶模型 展望 随着人们对环糊精更深入地进行修饰和改良研究,越来越多功能各异的环糊精衍生物被合成出来,这不单给药学,也给生物学、材料学、环境学带来新的研究方向。随着研究水平的提高,通过物理学家、化学家、生物化学家、分子生物学家、细胞生物学家等的合作与交叉研究,更多环糊精衍生物表现出来的奇特理化性质和优良的生物学特性必将使其得到更好的应用与发展。 参考文献 李红霞
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