第2章紫外-可见分光光度法解析：.ppt

学习目标 1.了解光学分析法的定义； 2.熟悉光的波粒二象性，波参数的含义及能量与波长的关系； 3.熟悉物质对光的吸收与发射； 4.熟悉原子光谱和分子光谱的种类。 主要内容 §2.2.1 光的基本特性 §2.2.2 物质对光的选择性吸收 §2.2.3 吸收定律 §2.2.1 光的基本特性 光作为一种电磁波，具有波粒二相性 电磁波可以用电场E和磁场H两个矢量来描述 一般情况下仅用电场矢量来描述电磁辐射。 电磁波常用的波参数： 波速（c）：电磁辐射传播的速度 波长（λ）：是指相邻两个波峰或波谷间的距离。 频率（υ）：单位时间内电磁振动的次数。υ=c/ λ 周期 （T）:通过相邻两个波峰或波谷间所需的时间 波数（σ ）：每厘米内波的振动次数，单位为cm-1 光具有粒子性，每个光子的能量与其频率或波长有关： 波长愈长，能量愈小，波长愈短，能量愈大。 光波是一种电磁波。电磁波包括无线电波、微波。红外光、可见光、紫外光、x射线等。如果按照其频率或波长的的大小排列，可见光只是电磁波中一个很小的波段。见表12－1 § 2.2.2 物质对光的选择性吸收 世界上的物质为什么会有各种各样的颜色呢？ CuSO2 溶液： KMnO4 溶液： K2CrO4 溶液： 有色物质的不同颜色是由于吸收了不同波长的光所致。溶液能选择性地吸收某些波长的光，而让其他波长的光透过，这时溶液呈现出透过光的颜色。透过光的颜色是溶液吸收光的互补色。有色溶液对各种波长的光的吸收情况，常用光吸收曲线来描述。将不同波长的单色光依次通过一定的有色溶液，分别测出对各种波长的光的吸收程度（用字母A表示）。以波长为横坐标，吸光程度为纵坐标作图，所得的曲线称为吸收曲线或吸收光谱曲线。 KMnO4的颜色及吸收光谱 （4）不同物质的吸收曲线的形状不同，同种物质在不同环境中吸收曲线形状不同。 （5）吸收曲线能提供物质的结构信息，可以作为物质定性分析的依据，是物质的重要基本特性之一。 分子吸收光谱产生机理 物质会对不同频率的光产生选择性的吸收。 根据量子理论，物质粒子能量是量子化的。能量差 ?E =E1-E0大小是特定的。 只有当光的能量 恰等于物质能级跃迁的能量差 ?E ，该光线才能被物质所吸收，可以表示为公式： E2为物质最终能量；E１为物质初始能量，λ为物质所吸收的光的波长 高能态的粒子是不稳定的，在短暂的时间(约10-8 s)内，又从高能态跃回低能态。在此过程中，往往以光辐射的形式释放出多余的能量，这种现象称为光的发射。 分子光谱 学习目标 1.掌握光的吸收定律 2.掌握紫外-可见分光光度法的原理； 3.熟悉紫外-可见分光光度计的结构及各部分作用，了解不同类型分光光度计的结构； 4.了解紫外-可见分光光度法实验条件的选择； 5.掌握紫外-可见分光光度计的定性定量方法。 引言：什么是紫外-可见分光光度法？ 是根据物质分子对波长为200-760nm这一范围的电磁波的吸收特性所建立起来的一种定性、定量和结构分析方法。 §2.2.3 吸收定律 当一束平行的单色光照射均匀的有色溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，一部分被比色皿的表面反射。如果人射光的强度为I0，吸收光的强度为Ia，透过光的强度为It，反射光的强度为Ir，则: I0＝Ia ＋ It ＋ Ir 在吸光光度法中，由于采用同样质料的比色皿进行测量，反射光的强度基本上相同，其影响可以相互抵消，上式可简化为: I0＝Ia ＋ It 1.透光率 2.吸光度A 表示物质对光的吸收程度。 吸光度A的公式： 吸光度A与透光率T变化相反，吸光度愈大，物质的吸光能力越强 布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系: 例 用氯霉素（分子量为323.15）纯品配制100 mL含2.00 mg的溶液，使用1.00 cm的吸收池，在波长为278nm处测得其透射率为24.3%，试计算氯霉素在278 nm波长处的摩尔吸光系数 。 解：已知 λ=278nm M=323.15g/mo