第3章红外分光光度法解析：.pptVIP

* * 第四章 红外分光光度计 * 第一节　概 述 第一节 概 述 红外分光光度法（infrared spectrophotometry，IR）是利用物质对红外线的特征吸收而建立起来的分析方法，又称红外吸收光谱法。 * 第一节　概 述 一、红外线及红外光谱 1．红外线及红外光谱区域 红外光谱在可见光和微波光区之间，波长范围为 0.76-1000 um，一般说的红外光谱指中红外区的红外光谱2.5-25um 目前广泛用于化合物定性、定量和结构分析的红外光谱，是指化合物吸收中红外光区的红外光后引起分子振、转能级跃迁而产生的吸收光谱，称为红外吸收光谱简称红外光谱（IR）。 红外光区的划分: 近红外光区（0.76 -2.5μm ） 中红外光区（2.5 -25μm ） 远红外光区（25 - 1000μm ）。 * 第一节　概 述 2．红外光谱的表示方法 红外光谱的表示常采用T-σ曲线或T-λ曲线，即以波数σ（cm-1）或波长λ（μm）为横坐标，表示吸收峰的位置，以百分透光率T%为纵坐标，表示吸收峰的强度。红外光谱图最常采用的是波数等距绘制的T-σ曲线，其吸收峰是向下的“谷”，吸收峰多而尖锐，图谱复杂。 * 波数是波长的倒数，单位为 ，表示1cm长度内所含波长的数目 * 第一节　概 述 二、红外光谱与紫外光谱的区别 1. 成因不同 红外光谱是由分子的振转能级的跃迁而形成，即称分子-转动光谱，又称“分子指纹光谱”。紫外可见光谱是分子外层电子能级的跃迁而形成，故称为电子光谱。 2．特征性不同 红外吸收光谱中峰较密集，光谱形状复杂，信息量多，特征性强，与分子结构密切相关;紫外吸收光谱的吸收峰一般较少，峰形比较简单，仅反映的是少数官能团的的特性，而不是整个分子的特性。 * 第一节　概 述 3．应用范围不同　 红外光谱提供的信息量很多，对药物定性鉴定和结构分析具有重要意义。紫外光谱只适用于研究不饱合化合物，特别是分子中具有共轭体系的化合物,在有机物定性鉴定和结构分析上仅是红外光谱的一种辅助工具。 * 红外分光光度法的特点 1、根据化合物在红外光区（中红外区）吸收带的位置、强度、形状及个数，确定其分子结构 2、适用于任何状态的样品（气、液、固体），制样简单，测定时不会破坏样品 3、分析时间短 4、红外光谱的特征性强 * 第三节 红外分光光度计简介 第三节 红外分光光度计简介 主要部件 1．光源 红外光源应是能够发射高强度的连续红外光的物体。常用的光源有能斯特灯和硅碳棒两种。 2．吸收池 有气体池和液体池两种。 3．单色器 单色器由狭缝、准直镜和色散元件通过一定的排列方式组合而成。 4．检测器　有热电偶、测辐射热计、高莱池等，常用的检测器为真空热电偶。 5．显示器 * 第三节 红外分光光度计简介 * 色散型红外光谱仪与紫外-可见光度计的异同: 同:都由光源、样品池、单色器、检测器、放大 和记录系统等组成 异:①所用材料不同:光源、吸收池、检测器 ②部件排列顺序:红外光谱仪的样品室放在光 源和单色器之间. * 第三节 红外分光光度计简介 红外分光光度计最重要的性能指标是分辨率和波数准确度与重复性。 仪器的分辨率和波数准确度的高低决定了红外吸收光谱仪性能的优良与否，此二项指标，可用聚苯乙烯薄膜来检验。 * 第二节 基本原理 第二节 基本原理 一、红外光谱产生的基本原理及条件 （一）红外光谱产生的基本原理 1．分子振动与红外吸收 分子处在不停的运动之中，除了价电子跃迁外，还有分子中原子的振动和分子本身的转动。 * 第二节 基本原理 当一定频率的红外线照射分子时，如果分子中某个基团的振动频率与其相同，两者就会产生共振，分子吸收红外光的能量由原来的基态能级跃迁到较高的振动能级，同时也伴随着转动能级的跃迁。 对于大多数复杂的气、液、固体，分子间的自由旋转受到阻碍，由转动能级跃迁所引起的红外吸收几乎观察不到，可以观察到的主要由分子振动能级跃迁产生的红外吸收光谱。 * 第二节 基本原理 2．振动形式　 大多数的物质分子为多原子组成的非线性分子，振动形式较复杂。在红外光谱中的基本振动形式可分为伸缩振动和弯曲振动两类。 * 第二节 基本原理 * 第二节 基本原理 每一种振动形式对应一个振动能级，在产生跃迁时所需的能量不同，将选择吸收不同频率的红外光，即在红外光谱图上出现相应的特征吸收峰。 * 红外吸收光谱产生的条件 1.辐射光子具有的能量与产生振动跃迁所需的能量相等； 2.分子振动时，必须伴随有瞬时偶极矩的变化. 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无 红外活性。如：N2、O