第13章_紫外-可见分光光度法解析：.pptVIP

* 在分光光度分析中，利用显色反应把待测组分X 转变为有色化合物，然后再进行测定。 使试样中的被测组分与化学试剂作用生成有色化合物的反应叫显色反应。 mX（待测物）＋nR（显色剂）＝XmRn（有色化合物） 显色反应主要有配位反应和氧化还原反应，其中绝大多数是配位反应。 * 对显色反应的要求 (1)灵敏度高，选择? 较大(104～105)的显色反应。避免共存组分干扰。 (2)选择性好，显色剂只与被测组分反应。 (3)有色物组成固定，如： Fe3+ + 磺基水杨酸 → 三磺基水杨酸铁(黄色) （组成固定） Fe3+ + SCN - → FeSCN2+、 Fe(SCN)2 + …… （组成不固定） * (4)有色物稳定性高，其它离子干扰才小。如三磺基水杨酸铁的Kf =1042 , F- 、H3PO4 对它无干扰。 (5)显色剂在测定波长处无明显吸收。 （一）波长的选择 选择合适的测定条件 (1)无干扰，选择被测物质的最大吸收波长（最大吸收原则） (2)存在其他吸光物质干扰时，则按“最大吸收、最小干扰”的原则选择入射光波长。 c(R) A c(R) A c(R) A (二). 显色剂的用量 显色剂用量 ，适当过量。 (三) 溶液的酸度 既要防止被测离子生成沉淀，又需防止有色配合物离解。有效的方法是加入缓冲溶液（考虑干扰） 在pH＝1.8～2.5 Fe(sal)+ 在pH＝4～8 Fe(sal)22- 在pH＝8～11 Fe(sal)3 在pH12 Fe(OH)3 橙色 沉淀 黄色 紫红色 (四) 显色时间和温度 通过实验作吸光度-温度曲线，吸光度-时间曲线，找出适宜的温度范围和显色时间。应在颜色稳定的时间范围内进行比色测定。 （五）吸光度范围 控制被测溶液的吸光度值在0.2～0.8的范围内，就可以使测定结果符合一般准确度的要求。当溶液的吸光度不在此范围内时，可以通过改变样品量、稀释溶液以及使用不同厚度的吸收池等方法调整吸光度。 共存离子的干扰及消除 (1) 控制酸度，使干扰离子不显色。 (2) 加入掩蔽剂 ，如用SCN--测定Co2+时，Fe3+有干扰，加 入 F- ， Fe3+ + 6F- = FeF63- ， Fe3+ 被掩蔽。 (3) 利用氧化还原反应，改变干扰离子价态。 (4) 选择适当的波长。 * (5) 利用参比溶液消除显色剂和某些共存有色离子的干扰; (6) 若溶液中有消耗显色剂的干扰离子时，增加显色剂用量来消除干扰; (7) 分离：上述方法不奏效时，只能采用适当的预先分离的方法。 * 参比溶液的作用 测定被测溶液的吸光度时，先用参比溶液调节仪器的透光率为100%（吸光度A=0），以消除吸收池、溶液中的其它成分、溶剂和显色剂等对入射光的吸收和反射所带来的误差。 被测溶液的吸光度与参比溶液的吸光度之差能代表待测组分或显色后的有色物质的真实吸光度。 * 参比溶液的选择原则 当被测溶液组成较为简单，干扰组分很少或在测定波长下几乎没有吸收时，可用溶剂（如蒸馏水）作参比溶液； 如显色剂在测定波长处有一定的吸收，可采用空白试剂即溶液中不加入待测组分的溶液作参比； 如果显色剂在测定波长处无吸收，而干扰组分有吸收时，可以用不加显色剂的试样溶液作为参比溶液进行测定，以除去杂质的干扰。 实验原理 ? 在pH＝2～9 的溶液中，邻二氮菲(phen) 与Fe2+生成稳定的红色配合物，其最大吸收峰在508nm波处。lgK＝21.3，摩尔吸光系κ508 = 1.1×104，其反应式如下：??????????????? ? Fe2+? +? 3(phen) = Fe(phen)3 标准曲线的制作? 以下表数据在50mL容量甁中配制溶液 5.0 2.0 1.0 试样1.00 7 5.0 2.0 1.0 1.00 6 5.0 2.0 1.0 0.80 5 5.0 2.0 1.0 0.60 4 5.0 2.0 1.0 0.40 3 5.0 2. 0 1.0 0.20 2 5.0 2.0 1.