第六章材料的凝固与气相沉积解析：.pptVIP

第六章 材料的凝固与气相沉积 机械工程学院 谷万里 模内钢液的温度分布 a)刚注入时的温度分布 b)激冷层形成后的温度分布 铸锭中的偏析 分为宏观偏析和显微偏析 宏观偏析的形成是由于不同阶段形成的合金成分差异所造成。 比重偏析：两组元密度差异很大时先析出部分会浮在上面或沉在下面。 反偏析：凝固时杂质反而趋于表面。 显微偏析：晶粒内部的成分不均匀现象。分为胞状偏析和树枝偏析。 胞状偏析：胞壁含溶质较多的显微偏析。 树枝偏析：树枝枝干与间隙处的成分差异形成的显微偏析。 连续铸造和熔化焊的凝固组织 连续铸造是一种先进的铸造方法，其原理是将熔融的金属，不断浇入一种叫做结晶器的特殊金属型中，凝固（结壳）了的铸件，连续不断地从结晶器的另一端拉出，它可获得任意长或特定的长度的铸件。 连续铸锭示意图 1-浇包 2-浇口杯 3-结晶器 4-铸锭 5-引锭 连铸机 熔化焊的组织 组织接近于连续铸造，焊接速度不同熔池的形状也不同 材料的制备技术 一、区域熔炼 首先应用于半导体材料的生产，基于合金在不平衡凝固时的成分不均匀化。从左端加热，将杂质逐渐向右端排除。 二、制备单晶 是半导体工业的基石，包括坩埚直拉法和悬浮区熔化法。 三、用快速冷凝法制备金属玻璃 普通金属要在10-10K/s时才能形成类似玻璃的非晶态。加入一定的半金属可以在较低的冷却速度下获得金属玻璃。 主要原因 1、熔点降低易于冷却 2、单胞尺寸降低扩散困难 3、尺寸差异造成晶格畸变使晶体结构能量升高 四、定向凝固 使材料定向凝固可以使材料获得单一方向延伸的柱状晶。这种材料具有优良的力学性能或物理性能。 第七节 材料非晶态 1、概述 材料的最终结构取决于热力学条件与动力学条件两方面的因素，对于金属来说形成晶体是热力学最稳定状态。当动力学条件不满足时则要形成非晶体。对于纯金属，所需要的冷却速度为1010K/s，而对于一些合金冷却速度可以降低至106K/s 。 容易形成非晶的条件： 1）正离子原子价不小于3 2）正离子尺寸越小越易于形成非晶 3）正离子电负性在1.5-2.1之间 4）在结构上以共价键为主 非晶合金的形成规律 2、常用材料的非晶态 硅酸盐矿物在自然界中分布极为广泛已知的硅酸盐矿物有600多种，约占已知矿物种的1/4，占地壳岩石圈总质量的85%。在硅酸盐结构中，每个Si原子一般为四个O原子包围，构成[SiO4]四面体，即硅氧骨干，它是硅酸盐的基本构造单位。 岛状??????????????? 三方环?????????????? 四方环????????????????????? 六方环 单链???????????????? 双链 层状???????????????????? 石英架状? 熔液急冷法 雾化法 超声气体雾化法，2M气速，2万至10万脉冲频率。 r为液滴半径。 * * 问题 固态材料是如何获得的? 液态 气态 固态 凝固 气相沉积 晶体 非晶体 金属 合金 玻璃 塑料 橡胶 合金(快速冷却) 第一节 材料凝固时晶核的形成 一、均匀形核 材料的相变需满足热力学条件，即相变后的自由能降低 热力学判据： 其中H为焓，T为热力学温度，S为熵。对T求导得： 在可逆过程中dS=δQ/T,上式改写成 恒压条件下有：dH=δQ 由于S恒为正且随温度增高而增大，故自由能随温度升高而减小，对同一种金属液态熵比固态大很多，因此曲线下降得更快，两曲线必有一交点。该交点温度即为理论凝固温度Tm, 只有当熔液温度低于Tm时，才能使GSGL。 ΔG与什么有关？ 问题 根据自由能定义： ΔGV=(HS-HL) -T(SS-SL) 横压下(HS-HL)=-Lm 理论凝固温度下ΔGV=0 所以有: 然而，相变时需要考虑的是体系的总自由能变化，还需要包括表面能。 设晶坯为球型，半径为r，单位体积自由能为ΔGV，单位表面积自由能为σ，则体系总自由能变化为： 由于ΔGV和σ均为常数 进一步求得： 称为临界晶核形成功 临界晶核表面积： 这一结果表明，液固两相自由能差只能补偿表面能的2/3，另外的1/3需要由系统的能量起伏来补偿。 设液态中最大的原子团半径为rmax,它随温度的下降而上升 形核率：单位时间、单位体积中形成的晶核数，单位为1/(s·cm3) 若形核功为ΔGk,其出现几率为： 同时还需要克服扩散能垒ΔGA其几率为： 由此可将形核率表示为： 金属与有机物质的形核率与温度的变化关系 金属 有机物质 不同的形核机制影响结晶的过程 三、非均匀形核 均匀形核需要很大的过冷度，通常情况下模避或杂质的存在可以为形核提供条件，在这种情况下的形核称为非均匀形核。 (1) (2) (3) 表面张力的关系为： (4) 自由能变化为： (5) 将(