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第二章 光学分析法导论 an introduction to optical analysis 第一节 光学分析法基础 第二节 电磁辐射 第三节 原子光谱和分子光谱 第四节 光学分析法分类和相关仪器 第一节 光学分析法基础 the fundamental of optical analysis 一、光分析法及其特点 optical analysis and its characteristics 光分析法:以被分析物质的电磁辐射特征为测量信号的分析方法。 电磁辐射:俗称“光”,包括可见光、紫外线、红外线、X射线等 电磁辐射特征:吸光、发射、反射、折射、散射、干涉、衍射等 二、光学分析法的三个基本步骤 three basic steps of optical analysis (1)能源提供能量; (2)能量与被测物之间的相互作用; (3)产生信号。 例子: 吸光光度法:入射光(能量) 被测物 透射光(信号) 第二节 电磁辐射 electromagnetic radiation 一、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 电磁辐射(电磁波):以接近光速(真空中为光速)传播的能量; c =λν =ν/σ E = hν = h c /λ c:光速;λ:波长;ν:频率;σ:波数(cm-1) ; E :能量; h:普朗克常数 电磁辐射具有波动性和微粒性; 二、物质与电磁辐射的作用方式interaction of substance and electromagnetic radiation (1) 吸收 物质选择性吸收特定频率的辐射能,并从低能级跃迁到高能级; (2) 发射 将吸收的能量以光的形式释放出; (3) 散射 丁铎尔散射和分子散射; (4) 折射 折射是光在两种介质中的传播速度不同; (5) 反射 (6) 干涉 干涉现象; (7) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象; (8) 偏振 只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。 第二节 原子光谱与分子光谱atom spectrum and molecular spectrum 一、原子光谱 atom spectrum 由原子产生的光谱。产生于原子外层的电子能级的跃迁。 二、原子光谱分类 原子发射光谱 原子吸收光谱 原子荧光光谱 任何元素的原子都是由原子核和绕核运动的电子组成,核外电子按其能量的高低可形成不同的能级,能量最低的能级状态称为基态能级,其余能级称为激发态能级,而能最低的激发态则称为第一激发态。正常情况下,原子处于基态,核外电子在各自能量最低的轨道上运动。 如果将一定外界能量如光能提供给该基态原子,当外界光能量E恰好等于该基态原子中基态和某一较高能级之间的能级差△E时,该原子将吸收这一特征波长的光,外层电子由基态跃迁到相应的激发态,而产生原子吸收光谱。电子跃迁到较高能级以后处于激发态,但激发态电子是不稳定的,大约经过10-8秒以后,激发态电子将返回基态或其它较低能级,并将电子跃迁时所吸收的能量以特征光的形式释放出去,这个过程称原子发射光谱。 三、分子光谱 由分子产生的光谱。产生于分子外层电子能级或者振动-转动能级跃迁。 四、跃迁类型和分子光谱类型 跃迁类型:电子跃迁、振动转动跃迁 分子光谱类型:吸收光谱、发光光谱 吸收光谱: 电子跃迁——紫外可见光谱 振动转动跃迁——红外光谱 发光光谱: 荧光光谱、磷光光谱、化学发光光谱 第三节 光分析法分类和相关仪器 一、各种光分析法简介 a brief introduction of optical analysis 2.原子吸收光谱分析法 利用特殊光源发射出待测元素的共振线,并将溶液中离子转变成气态原子后,测定气态原子对共振线吸收而进行的定量分析方法。 3.原子荧光分析法 4.分子荧光分析法 某些物质被紫外光照射激发后,在回到基态的过程中发射出比原激发波长更长的荧光,通过测量荧光强度进行定量分析的方法。 6. X射线荧光分析法 原子受高能辐射,其内层电子发生能级跃迁,发射出特征X射线( X射线荧光),测定其强度可进行定量分析。 7. 化学发光分析法 利用化学反应提供能量,使待测分子被激发,返回基态时发出一定波长的光,依据其强度与待测物浓度之间的线性关系进行定量分析的方法。 9.
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