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1、有机锂化合物分子中的C-Li 键为极性很强的共价键。 2、烷基锂实际上是以分子或多分子的聚集体存在的。如：（CH3 Li ）4是以四聚体存在，依靠烷基桥键连接 3、烷基锂的反应活性与分子的缔合度很有关系。缔合作用降低了烷基锂的反应活性，聚集态活性远低于单体烷基锂的活性。 ( 三）与羧酸反应 5.4 磷叶立德 1979年 Georg Wittig 维蒂希(德国人) 因把硼和磷的化合物发展成为有机合成中的重要试剂以及研制了新的有机合成法?而获 Nobel Prize Chemistry Wittig 反应 膦叶立德 为强的亲核试剂；与醛酮反应，形成烯 烃的反应，称为 Wittig 反应： Wittig 反应的特点 在周期表中，硼是第三主族的元素，它可 以形成许多硼氢化合物，简称为硼烷。含一个 硼原子的硼烷称甲硼烷，分子式为BH3。甲硼 烷不能游离存在，倾向于形成二聚体乙硼烷B2H6 许多硼烷在空气中会自燃，硼烷燃烧速率快，发热量高，在做高能燃料方面有很大的实用潜力。乙硼烷在空气中立即自燃，生成氧化硼和水，并放出大量热。 B2H6 + O2 → B2O3 + H2O 乙硼烷遇水立即水解为H2和B(OH)3 B2H6 + H2O → 2B(OH)3 + 6H2 二、烷基硼 烷基硼烷可以由烯烃或炔烃与乙硼烷的硼氢化反应来方便地制备。二硼烷对不饱和烃的加成，是合成C-B键的很有用的方法。反应式如下： 三、烷基硼在有机合成中的应用 有机硼化合物在合成上有众多的用途，例如，可用作选择性还原剂、提供了一些新的立体专一性的合成方法、做聚合反应的引发剂等。除在合成方面的用途外，它还可做杀菌剂、抗癌药、抗氧剂等。而且大都具有反应条件温和、操作简便、立体选择性好、产率高等优点，它们在精细有机合成方面、特别是在天然产物的立体合成方面显现了很好的应用价值。 所以有机硼化合物在有机合成中有广阔的应用前景。 1.硼氢化-氧化反应(反马氏规则） 2.烷基化反应 a-卤代羰基化合物在碱的存在下（如叔丁醇钾）可与烷基硼进行烷基化反应 对于多环体系而言，有机铜试剂可将烃基立体定向地导入β位的α键,利用这一性质可进行许多天然产物的立体选择合成。 由于二烃基铜锂中的烃基可以是烷基、烯基、烯丙基和苄基、芳基等，反应中带有—CO—、—OH、 —COOR、—CONR2基团时不受影响，故在合成中应用广泛。 （二）有机铜试剂在有机合成中的应用 （2）与酰卤的作用 酰卤分子中含有氰基、羧基、烷氧基、卤素等基团时均无影响，这是铜试剂的又一特点。 （二）有机铜试剂在有机合成中的应用 （3）与环氧化合物反应 在Cu(I)存在下，碳负离子亲核试剂对2,3-环氧醇的反应，一般都选择优先进攻C-2位，例如： 铜试剂多数情况下进攻环氧化合物空间位阻小的碳原子，得到相应的醇。 （二）有机铜试剂在有机合成中的应用 （4）与卤代烃反应 有机铜试剂与卤代烃反应有以下优点： 1.有机铜化合物与烯丙基卤化乙烯基卤化物均能顺利反应 2.无论是顺反异构的乙烯基卤化物与有机铜试剂反应，还 是顺反异构的有机铜试剂与卤代烃反应，均可优先得到 双键构型保持不变的产物。 3.卤代烃分子中含有羟基、羰基、酯基、酰胺基、腈基等 在烃化条件下都不收影响。 因此有机铜试剂与卤代烃反应是一种新的立体选择性合成多取代烯烃的重要方法。 （二）有机铜试剂在有机合成中的应用 （5）有机铜试剂的偶联反应 维蒂希Wittig 反应 卤代烷和三苯基膦反应，通过SN2历程得到黄色的结晶鏻盐： 三苯基膦是一个好的亲核试剂（弱碱），其消除反应的竞争是次要的；多数 10 和 20 卤代烷均可反应，产率也较高。 维蒂希Wittig 反应 Ylide试剂的形成： 上述鏻盐在强碱如 n-BuLi or NaH 作用下，消去P原子 ?-位的H，得到1个中性的磷化物 — 膦内鎓盐；称为：膦叶立德（phosphonium ylide） 该反应是分步进行的。膦叶立德作为亲核试剂，首先进攻羰基碳，形成一种称为内鏻盐的中间体。后者通过四元环过渡态形成产物。反应过程如下： —反应条件温和，产率高； —高的区域选择性和立体选择性 —顺反烯烃的生成受条件和Ylide试剂的结构、活性等影响很大 5.5 有机硼化合物 一、二硼烷 * * 有机化学教研室 黄淮学院化学化工系 第5章 有机合成试剂 有机合成试剂 元素有机试剂 金属有机试剂 过渡金属有机试剂 稀土金属有机试剂 5.1 有机镁试剂