现代光谱技术——红外光谱及其应用资料.docVIP

现代光谱技术——红外光谱及其应用 贾新建 学号B201309012 摘要：红外光谱技术已成为最有用的分析手段之一。本文简单介绍了红外光谱技术的发展、原理、试样制备，以及应用。 关键词：红外光谱；分析技术；定性分析；定量分析 自1800年英国天文学家Hershel发现了红外辐射，1944年便诞生了第一台红外光谱仪。从此，红外光谱测试技术逐渐发展起来，成为现代实验技术中应用较为广泛的分析方法之一。[1-2]红外光谱分析不仅可用于研究分子的结构与化学键，还可以作为表征与鉴别化合物的有效方法。前者主要包括：测定分子的键长、键角，以此推断分子的立体构型；根据所得的力常数得知化学键的强弱；由简正频率计算热力学函数，等等。但是，红外光谱最广泛的应用还是在于对物质的表征与鉴别分析，即根据光谱中吸收峰的位置和形状来推断未知物结构，依照特征吸收峰的强度来测定混合物中各组分的含量。[3]作为一种现代仪器分析方法，因其具有诸多优点：如操作简便、灵敏度高、快速，不破坏检材，不污染环境等，红外光谱已经成为一种国际上常用的检测手段。[4] 一．红外光谱的原理 1.1 什么是红外光谱 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收某些频率的辐射，并由其振动运动或转动运动引起偶极矩净变化，产生的分子振动和转动，造成能级从基态到激发态的跃迁，使透射光线在吸收区自然有所减弱，从而形成的分子吸收光谱称为红外光谱。又称为分子振动转动光谱。 红外光谱三要素：1.峰位2.峰强3.峰形。值得注意的是：不是所有的振动都能引起红外吸收，只有偶极矩（μ）发生变化的，才能有红外吸收。H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收，而H―C≡C―H、R―C≡C―R中的C≡C振动也不能引起红外吸收。 分子振动跃迁的同时往往伴随转动跃迁。因此，分子的红外吸收光谱属于带状光谱。原子也有红外发射和吸收光谱，但都是线状光谱。红外光谱的横坐标有2 种标度：波长λ和波数ν。所谓波数，是指每厘米长度上波的数目，它与波长成倒数关系，即：ν=1 / λ 。红外光谱的纵坐标是吸收量，用透光率表示。 1.2 红外光谱的振动形式 原子通过化学键连接形成分子。原子和化学键的振动类似于作恒定振动的弹簧和小球组成的系统（如图1），一般将该系统的振动形式分成两类：伸缩振动和变形振动。 图1. 分子振动模型 a. 伸缩振动（νs /νas） 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动。它又分为对称伸缩振动（νs）和不对称伸缩振动（νas）（如图2）。 图2. 亚甲基的伸缩振动模型 b. 变形振动（又称弯曲振动或变角振动，用符号δ表示） 基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动。变形振动又分为面内变形振动和面外变形振动（如图3）。 图3. 亚甲基的变形振动模型 1.3 红外光谱的分区 红外光的波长范围为0.75-1000μm（频率13333-10cm-1），其介于可见光和微波区段之间。根据波长与分子振动的对应关系，通常红外光可划分成近红外区（0.75-2.5μm）、中红外区（2.5-25μm）和远红外区（25-1000μm）三个区域（如图4）。其中中红外区是研究和应用最多的区域，一般说的红外光谱就是指中红外区的红外光谱。[5] 图4. 光波分区图 红外谱图按波数（或波长）大小分为基频区和指纹区。波数在4000-1300cm -1区域称为基团频率区或官能团吸收频率区，某些特定的官能团如：—OH，C=O，C≡N等具有一种或几种振动形式，它们的吸收频率都在此区出现。1300-650cm-1为指纹区，此区内吸收带很多，相互重叠，判断较为困难。各种不同结构的化合物都具有不同的指纹区红外光谱，好比与人的指纹相类似。 常见的化学基团在4000-670cm-1范围内有特征基团频率。这个红外范围 (中红外)又是 一般红外分光光度计的工作范围，因此也是人们最感兴趣的区域。在实际应用时，为便于对光谱进行解释，常将这个波数范围分为以下4个部分： （1）X—H伸缩振动区，4000-2500cm-1，X可以是O 、N、C和S原子。在这个区域内主要包括O—H，N—H，C—H和S—H键的伸缩振动； （2）叁键和累积双键区，2500-1900cm-1，主要包括炔键—C≡C—，腈基—C≡N，丙二烯基—C—C=C—，烯酮基—C=C =O，异氰酸脂键基—N=C=O等的反对称伸缩振动； （3）双键伸缩振动区，1900-1200cm-1主要包括C=C，C=O，C=N，—NO2等的伸缩振动与芳环的骨架振动等； （4）X—Y伸缩振动及X—H变形振动区，1650cm-1。这个区域的光谱比较复杂，主要包括C—H，N—H变形振动，C—O、C—X（卤素）等伸缩振动，以及C—C单键骨架振动等。 1.4 影响红外光谱基团频率的因素 同一种化学