聚合物表征DMTA1讲义.pptVIP

聚氨酯/聚丙烯酸酯互穿聚合物网络(PU/PAC IPN)，加入受阻酚甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(AO-70) ?H=R[dlnf/d(1/T)]=2.303R[dlnf/d(1/T)] 课后习题 1-采用（ ）法可同时获得粘合剂固化后的玻璃化温度及模量 2-从DMTA的温度谱可得到的信息有（ ） A-玻璃化温度 B-次级转变温度 C-动态模量 D-损耗因子 3-动态力学分析仪可进行（ ）等多种扫描模式实验 A-频率 B-温度 C-时间 D-应变 DMTA与DSC测定转变温度的比较 1.均可测定Tg，但相同条件下DMTA所得Tg比DSC所得Tg高10~30oC。 2 .DMTA一般不能获得Tm数据。 3. DMTA可获得各级次级转变温度，而DSC不能。 LLDPE的DMTA曲线 α β γ LLDPE各峰归属 α松驰主要来源于结晶内部的分子运动，亦记作： αc β松驰主要来源之一为侧基的运动。 γ松驰被认为是非晶区内短链段的运动。 (2) 通过比较材料老化前后模量变化情况，评价其耐环境能力 某聚合物高温老化不同时间后的实模量-温度曲线 老化时间 (3) 通过测定材料损耗因子，评价其阻尼性能，进一步评价其消音减震性能和复合材料的界面粘结性 高聚物力学阻尼材料是一种能消除振动和噪声，以聚合物为基质的功能材料。 当聚合物处于玻璃化转变温度(Tg) 区域时,其链段运动不能完全跟上振动的速度而产生分子链内摩擦,吸收一部分振动能,再以“热”的形式而耗散,这样就起到降低振幅的作用。 丁基橡胶/ 树脂硫化体系阻尼材料的DMA曲线 AO-70用量 tanδmax tanδ0.3温度区域 25 ℃的tanδ 0 20phr 40phr 60phr 1.425 1.541 1.625 1.798 26.23-83.78℃ 9.43-68.46℃ -60.0-64.48℃ -60.0-62.53℃ 0.2799 0.8817 1.257 1.742 不同AO-70用量的样品的DMA关系曲线 未加AO-70的IPN材料在两个峰之间形成了一个很大的凹陷，两个转变峰之间温度区域的阻尼性能较差。AO-70的加入，不仅提高了两个峰之间凹陷部分的阻尼性能，而且IPN材料所有温度范围的阻尼性能均得到提高。随着AO-70用量的增加，两个峰之间的凹陷逐渐减弱，最终形成了一个阻尼因子高、温度范围宽的阻尼平台。 但是由于AO-70的增塑和偶联作用，在增加了两相相容性的同时，降低了丙烯酸酯相的玻璃化转变温度，使得AO- 70改性的IPN材料PAC相的转变温度移向低温方向。添加AO-70的复合材料比纯IPN材料的高温转变温度低，有效阻尼温域略微变窄，但是适量的AO-70不影响IPN材料的整体阻尼性能。 （4）热固性树脂体系反应程度的确定 (5) 评价高聚物材料的各种结构参数对材料性能的影响 结晶度 分子取向 分子量 交联 共混 共聚 增塑 碳黑填充SBR动态力学温度谱 提高了SBR的储存模量，尤其是高弹态储能模量的绝对值 提高基体的玻璃化转变温度 完全相容 部分相容 完全不相容 TgAB T′gA T ′ gB （6）表征共混聚合物的相容性 频率扫描模式 ?恒温、恒应力下测量动态力学参数随频率的变化的试验方式。 用于研究材料力学性能的频率依赖性。 lgE′、lgE″和 tanδ对lgω关系 频率扫描模式的应用 （1）从DMTA频率谱可获得各级转变的特征频率，如ωα、ωβ、ωγ、ωδ等，各特征频率取倒数，即得到各转变的特征松驰时间τα、τβ、τγ、τδ。 （2）从任一重运动单元的特征频率或特征松驰时间与温度的关系，可得该重运动单元的活化能。 （3）通过时-温叠加摸拟TTS主曲线，以评价聚合物的长期使用性能及超瞬间性能。 方法1：一系列不同温度下测定DMTA频率谱，将损耗模量峰Emax或损耗因子峰tanδmax对应的频率为特征频率f，可得到不同温度下的一组特征频率，将lnf对温度的倒数1/T作图可得一直线，由其斜率求得该转变的表观活化能?H。 方法2：在一系列频率下作温度扫描，lnf对温度的倒数1/T作图得一直线，其斜率仍然可以表示该转变的表观活化能?H。 某橡胶不同温度下的DMA频率谱 时-温等效原理 对于聚合物的同一力学松驰现象，既可在较高温度、较短时间内观察到，也可在较低温度、较长时间内观察到。即升高温度与延长时间对聚合物的粘弹行为是等效的。 Tg为参考温度，则 取C1=17.44 C2=51.6。 βT=ρT/ρrTr Ρ-高聚物在温度T时的密度 Ρr-高聚物在参考温度Tr时的密度 PET膜 75oC作为参考温度时的E主曲线 时间扫描模式 恒温、恒频率下测定材料