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Ag2S晶体膜电极 由Ag2S晶体粉末压制成坚实的薄片而制成敏感膜。晶体膜中可交换的是Ag+。 硫化银膜电极 由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜制成的膜电极。 4) 敏化电极 （2）酶电极 (Enzyme electrodes) 酶电极： 3.响应时间 * 敏感膜： LaF3单晶或掺有EuF2 的LaF3单晶切片； 参比电极：Ag-AgCl电极。 内参比溶液： 0.1mol/L的NaF和0.1mol/L的NaCl混合溶液。 3. 其它类型的离子选择性电极 1) 均相膜电极 由一种化合物的单晶或几种化合物(微溶且常温下能导电)混合均匀的多晶制成的。 氟离子选择性电极 F-的半电池：Ag |AgCl | Cl-(αCl)，F-(αF) |敏感膜 (P16) 响应机理: 当膜电极浸入溶液中时，F-就会进入晶体中可能存在的晶格离子空穴；而晶膜中的晶格离子也会扩散进入溶液，同时在膜中留下空穴，平衡时在界面上形成双电层而产生电位。 由于LaF3晶格附近有空穴，F-就可能移到空穴中，同时产生新的空穴。 LaF3 ?＋?空穴??→??LaF2＋（新空穴）?＋?F- 移动或扩散的结果就产生了扩散电位。同时，离子在晶体膜中的移动便导电。 对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子选择性。 当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。 25℃ 氟电极的主要干扰： 由于生成F-，使测定结果(活度)偏高。 酸度较高： H+与F-反应，使F-以HF或HF2-形式存在，降低了F-活度，导致测定结果偏低。 因此，F-电极适合的pH范围为 5~6。 酸度过低： 测量体系中存在如下平衡： 硫化银电极同时能用作Ag+和S2-离子电极。 硫化银电极对硫离子的响应机制，可能是S 2-与晶格空隙中的Ag+反应，为晶格一部分而参与电荷传递： 硫化银电极也可以用于测定CN- 离子： CN-活度变化10倍，Ag+活度变 化100倍。 氯、溴、碘离子选择电极――膜分别由AgCl、AgBr、AgI与Ag2S?粉末混匀压片制成。膜内的电荷也是由Ag+?传递。 铜、铅、镉离子选择电极――膜是分别由CuS、PbS、CdS与Ag2S?粉末混匀压片制成。膜内的电荷仍然由Ag+?传递，M2+?不参与传递电荷。 离子接触型 全固态型 2) 多相晶体膜电极 将一种电极活性物质或电极活性物质的混合物与一种惰性基体（如硅橡胶或聚氯乙烯）混合，组成一个多相敏感膜。 其功能由活性物质决定。 3) 流动载体电极 （液膜电极liquid membrane electrodes） 流动载体电极组成： 固定膜 液体离子交换剂 内参比电极 （电活性物质、有机溶剂、微孔膜） 内参比溶液： CaCl2水溶液。 液体离子交换剂： 0.1mol/L二癸基磷酸钙的苯基磷酸二辛酯溶液。 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间传递钙离子 液膜两相发生离子交换反应： 水相 钙离子选择电极 有机相 有机相 响应离子I在液、膜两相间的交换及在膜相中的扩散，引起相界面电荷分布不均匀，就在膜界面上形成相间电位。 如果内参比溶液和待测溶液中的响应离子活度不同，在两个膜界面上的相间电位就不相同，跨越膜就形成膜电位。 响应机理： K+离子选择性电极 试样中待测组分气体扩散通过透气膜，进入中介液，使液层内离子选择电极敏感的离子活度变化，则离子选择电极膜电位改变，故电池电动势也发生变化。 （1）气敏电极 (Gas sensing electrodes) 是基于界面化学反应的敏化电极。是一种化学电池，由一对电极（指示电极和参比电极）组成。 如氨气敏电极： 测定时加入强碱使铵盐转化为氨，氨扩散由透气膜进入NH4Cl溶液，影响其pH. 基于界面酶催化化学反应的敏化电极. 可用氨气敏电极或中性载体铵离子电极检测生成的氨 采用氧电极测定试液中氧含量的变化，或双氧水浓度 CO(NH2 )2 + H2O 2NH3 + CO2 尿酶 葡萄糖氧化酶 葡萄糖 + O2 + H2O 葡萄糖酸 + H2O2 直接用生物组织制作电极的优点: （1）许多生物组织中含有大量的酶，因而提供了丰富的酶原； （2）组织细胞中的酶处于天然状态和理想的环境，一般也是性质最稳定、或性能最好的状态； （3）某些酶分离出来后不稳定，只有在细胞中才能保持活性，因而组织电极有较长的寿命； （4）生物组织有一定的机械性和膜结构