自由基聚合反应特征.pptVIP

求职应注意的礼仪 求职时最礼貌的修饰是淡妆 面试时最关键的神情是郑重 无论站还是坐，不能摇动和抖动 对话时目光不能游弋不定 要控制小动作 不要为掩饰紧张情绪而散淡 最优雅的礼仪修养是体现自然 以一种修养面对两种结果 必须首先学会面对的一种结果----被拒绝 仍然感谢这次机会，因为被拒绝是面试后的两种结果之一。 被拒绝是招聘单位对我们综合考虑的结果，因为我们最关心的是自己什么地方与用人要求不一致，而不仅仅是面试中的表现。 不要欺骗自己，说“我本来就不想去”等等。 认真考虑是否有必要再做努力。 必须学会欣然面对的一种结果----被接纳 以具体的形式感谢招聘单位的接纳，如邮件、短信 考虑怎样使自己的知识能力更适应工作需要 把走进工作岗位当作职业生涯的重要的第一步，认真思考如何为以后的发展开好头。 Thank you 固相缩聚(solid phase polycondensation) ?定义　固相缩聚是单体在固体状态下进行的缩聚，条件：惰性气体或高真空 ?类型 ——反应温度在起始单体熔点以下。是真正的固相缩聚 ——反应温度在单体熔点以上，在缩聚产物熔点以下。可先用熔融缩聚或溶液缩聚法制得预聚物，再在预聚物熔点以下固相缩聚 ——体形缩聚和环化缩聚。反应程度较深时，实际反应在固相进行 适用于制备高分子量、高纯度的聚合物，及高温易分解的单体。例，尼龙盐、?－氨基酸 ?特点 ——活化能高，反应速率慢，常需几十个小时 ——反应是扩散控制过程 ——反应是自催化作用。反应速率随时间延长而增加 ——对反应物的晶体结构、缺陷及杂质敏感。缩聚物分子量分布较宽 （6）界面缩聚(interfacial polycondensation) ?定义　两单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，利用高反应活性的单体在互不相溶的两种液体界面处进行的非均相缩聚方法。有静态和高速搅拌两种界面缩聚方法 ?特点　 ——反应速率快，一般为不可逆反应，易制得高分子量聚合物，反应可在低温进行，可用于高温分解的单体 ——静态法为扩散控制反应：界面反应速率取决于扩散速率 ——原料酰氯较贵。溶剂使用较多，回收困难 ?示例　是缩聚高分子合成的重大进展，1957年提出，现仅用于实验室及小规模合成聚酰胺、聚芳酯、聚碳酸酯及聚氨酯，工业上尚未广泛应用。例，将已二胺溶于水，癸二酸溶于氯仿，在烧杯中可于界面处很快生成聚癸二酰已二胺的膜，不断抽取膜，可在界面处生成新的膜，并可拉丝 　　　　　　　　已二胺溶液 　　　　　　　　界面缩聚膜 　　　　　　　癸二酸氯仿溶液 加聚 缩聚 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 固相缩聚 ?说明　 ——用同一种(数种)单体合成同一种聚合物可不同方法实现，但工业上常根据产品的性能要求或经济效益，仅用一种或数种方法生产 * * ?补充总结　自由基聚合反应的特征 ——皆由链引发、链增长和链终止三步组成，其中链引发为控制步骤。可概括为慢引发、快增长、速终止 ——链增长极快，不能停留在中间聚合度阶段。体系仅由聚合物、单体、微量引发剂组成，不存在中间体，分子量不随时间而变，时间增加，转化率(已转化的单体占起始单体量的百分比)增加 ——少量阻聚剂(0.01%~0.1%)(或碰壁)即可使反应停止 　　 　　　分子量　　　　　　　　转化率　　　单体 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　时间　　　　　　　　　　　　时间 ?补充　关于引发剂 ——一般要求　引发剂应是容易分解为自由基的化合物，分子中有弱键，离解能当在100~170kJ·mol-1之间，太高或太低会使其分解太慢或太快 ——引发剂类型　有多种。常用的有偶氮类和过氧化物类两种 　　?偶氮类　例：偶氮二异丁氰。可在45℃ ~65℃下分解，也可用作光引发剂 (CH3)2C(CN)－N＝N－(CN)C(CH3)2 ? 2(CH3)2C ? (CN) +N2 优点　可较稳定的贮存，分解时有氮气逸出，可作泡沫塑料发泡剂，并利用氮气逸出速率研究分解速率。广泛用于工业生产和研究 　　?过氧类引发剂　 ——概况 母体：过氧化氢H2O2，分解能高(220kJ·mol-1)，难作引发剂 HO－OH?2OH? 过氧化氢的一个氢被取代，成为氢过氧化物；二个氢被取代，则为过氧化物。此为一类重要的引发剂，分为有机和无机两类 ——有机类　过氧化二苯甲酰（BPO）最重要。原理：分子中的O－O键部分电子云密度大，相互排斥，易断裂 BPO分解为苯甲酸基自由基，有单体即可反应；无，分解为为苯基自由基，析出二氧化碳 ——无机类　过硫酸盐。如过氧酸钾、过硫酸铵。原理：分解产物SO4－＊既是负离子，又是自由基。多用于水溶液聚合和乳液聚合 ?补充　 1、关于光引发聚合 　　?定义　许多烯类单体在光的激发下，可