第三章电化学w要点分析.pptVIP

电化学抛光 液体接界电势及其消除 标准电极电位（standard electrode potential) 是在298K下，反应物的浓度为1mol·L-1（反应物为气态时，其分压为101kPa）时测得的； 对于给定的电极，标准电极电位φ 0是固定的。 3.3.4 电极表面传质过程 电极表面存在三种传质过程： 1. 扩 散 2. 电迁移 3. 对 流 * 电极电位φ为： 3.3.3 Nernst方程 对于任一电极反应： φ 0: 标准电极电位；R: 摩尔气体常数(8.3145J/molK); T: 热力学 温度（K）；F: 法拉第常数(96485C/mol)； z: 电极反应中得到或失去的电子数； aO或aR：氧化型或还原型物质的活度。 * 必须注意： 3.3.3 Nernst方程 纯固体或纯液体的活度为1。 浓度ci与活度的关系为: ?i : 离子 i 的活度系数， 与离子电荷、离子大小和离子强度有关: 不同浓度下强电解质的活度系数能在化学手册中查到. 当浓度小于10－4mol·L-1时，活度系数接近于1，可用浓度代替。 * 3.3.3 Nernst方程 在常温（298.15K）下，以常用对数表示，Nernst方程为： * 例如： Ag丝插入AgNO3中，则电极反应为 那么，在25℃时的电极电位为 3.3.3 Nernst方程 * 例题1：计算[Cu2+]=1×10-4 mol·L-1时，铜电极的电极电位。（ ） 那么，在25℃时的电极电位为 解：电极反应为： * 在Ag|AgNO3电极体系中，在平衡状态时， 溶液中的银离子不断进入金属相， Ag→Ag++e 金属相中的银离子不断进入溶液， Ag++e→Ag 两个过程速度相同，方向相反。此时电极电位等于电极体系的平衡电位。 3.3.5 极化作用与超电位 1. 可逆电极 上述电极的正向、逆向是同一个反应，如果电流方向改变，电极反应随之向相反方向进行，那么这种电极反应就是可逆的。 * 如果一电极的电极反应是可逆的，通过电极的电流非常小，电极反应是在平衡电位下进行的，这种电极称为可逆电极。 只有可逆电极才满足能斯程方程。　 3.3.5 极化作用与超电位 极化是一种电极现象，电池的两个极都可能发生极化。 超电位：实际电极电位与可逆平衡电极电位的差值。 ? ? E实 - E可逆 　当较大的电流通过电池时，电极电位将偏离可逆电位，不再满足能斯特方程，电极电位改变很大而产生的电流变化很小，这种现象称为极化。 * （1）浓差极化： 在电极反应过程中，由于电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同引起的极化现象称为浓差极化。 3.3.5 极化作用与超电位 2. 极化的种类 * （2）电化学极化： 是由某些动力学因素引起的。 由于分步进行的反应速度由最慢的反应所决定，如果电极反应的某一步反应速度较慢，为了克服反应速度的障碍能垒，必须额外多加一定的电压。 这种由反应速度慢所引起的极化叫电化学极化或动力极化。 3.3.5 极化作用与超电位 影响极化程度的因素：电极的大小和形状，电解质溶液的组成，温度，搅拌情况和电流密度等。 常用改进方法：增大电极面积，减小电流密度，提高溶液温度，加速搅拌 * 课本p4，Ej和IR可以降至忽略不计 * 课本p4，Ej和IR可以降至忽略不计 * * 第三章 电化学分析 Electrochemical Analysis * 第三章 电化学分析 3.1 电化学分析概述 3.2 电化学电池 3.3 电极电位 手持电化学甲醛检测仪 一氧化碳传感器ME3-CO 血糖仪 电腐蚀电化学打标机 * 3.1.1 什么是电化学分析 待测对象：化学电池 定量基础： 电化学参数与被测物质含量 之间的关系 检测参数：电导、电位、电流和电量等 电化学参数 * 3.1.2 电化学分析的特点 ? 灵敏度、准确度高、选择性好 被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 ? 仪器装置较为简单，操作方便 直接得到电信号，易传递，尤其适合生产中的自动控制和在线分析。 ? 应用广泛 无机离子分析、测定有机化合物、药物分析以及活体分析等。 * 3.2 电化学电池 3.2.1 电池的结构 3.2.2 电池的表示式 * 一支电极与它所接触的电解质溶液组成一个半电池，