硝酸邻菲咯啉铕配合物的制备和发光性质资料.docVIP

华南师范大学实验报告 学生姓名 朱晓荣 学 号 20102401183 专 业 化学师范 年级、班级 2010级化学六班 课程名称 中级化学实验 实验项目硝酸邻菲咯啉铕配合物的制备和发光性质实验类型 综合性实验 实验时间 2013 年 6 月 6 日实验指导老师 吴建中老师 实验合作者 谭瑞芳、赵艳荣 硝酸邻菲咯啉铕配合物的制备和发光性质 【实验目的】 了解稀土配合物发光的基本原理。 学习硝酸邻菲咯啉铕配合物的制备和发光性质研究方法。 【实验原理】 稀土元素包括周期表中21号元素钪（Sc）、39号元素钇（Y）、和57至71号镧系元素镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钷（Pm）、钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）和镥（Lu）共17种元素，常用符号RE（Rare Earth）表示。我国盛产稀土元素，储量居世界之首。近年来，稀土的产量也位于世界前列。在我国，发展稀土的应用具有很大的资源优势。 稀土离子为典型的硬酸，易结合的配体为含氧或氮等配位原子的硬碱配体，如H2O、acac-（乙酰丙酮负离子）、Ph3PO、Me2SO、edta、phen（邻菲咯啉）、F-、Cl-、Br-、NCS-和NO3- 等。 稀土元素的硝酸盐、硫氰酸盐、醋酸盐或氯化物与邻菲咯啉在溶剂中作用时，一般得到RE:phen=1：2的配合物。本实验中，起始原料Eu2O3与HNO3反应完全蒸干后得到Eu（NO3）3·nH2O（n=5或6），使其在乙醇溶剂中与配体phen直接反应，生成产物。反应方程式为： Eu（NO3）3·nH2O+2phen==Eu（phen）2（NO3）3+nH2O 产物为白色，紫外灯下发出红色荧光。发光机理与其他大多数稀土配合物类似。配位体phen吸收紫外光，电子从其基态跃迁到激发态，处于激发态的phen通过非辐射跃迁的方式将能量传递给能量匹配的Eu（Ⅲ）离子激发态，最后电子从Eu（Ⅲ）离子激发态回到基态，将能量以光子的形式放出。在整个过程中，配体能有效地吸收能量并有效地将能量传递给中心离子，人们把发光稀土配合物中配位体的这种作用比喻为“天线效应”。 在激发光谱中，紫外区出现一个宽峰，其最大波长位于约310nm处，是配体phen的π→π﹡跃迁产生的。在检测范围内，发射光谱中出现的是Eu3+离子的特征发射峰，这说明配体phen将吸收的能量有效地传递给了中心Eu3+。发射光谱数据及指认列于下表1： 表1 Eu（phen）2（NO3）3的发射光谱数据及指认 峰位波长/nm 相对强度 指认 峰位波长/nm 相对强度 指认 529 弱 5D0→7F1 640 极弱 5D0→7F3 615 极强 5D0→7F2 680 弱 5D0→7F4 【主要仪器与试剂】 仪器 电子天平、蒸发皿、烧杯、恒温磁力搅拌器、小漏斗、表面皿、玻璃棒、抽滤瓶、布氏漏斗红外灯、红外灯、紫外灯、荧光光谱仪 试剂 Eu2O3（99.99%）、邻菲咯啉（A.R.）、HNO3(1:1)、无水乙醇（A.R.） 【实验步骤及现象】 Eu（phen）2（NO3）3的制备 Eu（NO3）3乙醇溶液的制备 在50mL烧杯中称取白色固体Eu2O3 0.025mmol（0，0088g），在搅拌下加入稍过量的HNO3溶液（1：1）使溶解，为加快溶解速度，可在60-70℃水浴上加热，直至溶解，得到澄清透明溶液。若加热后仍有少许不溶物，则过滤除去，将清液转移至蒸发皿中，加热蒸发至干，得固体Eu（NO3）3·nH2O(n=5或6)。留取少量固体，用红外灯烘干，其他绝大部分加入3mL无水乙醇使溶解。 邻菲咯啉溶液的制备 在10mL烧杯中称取邻菲咯啉0.01mmol（0.0198g），加入3-5mL无水乙醇使其溶解，若有不溶物则过滤全除去。 Eu（phen）2（NO3）3的制备 在搅拌下将上述Eu（NO3）3溶液慢慢加入到邻菲咯啉溶液中，有白色沉淀生成，搅拌5min使沉淀完全，抽滤分离出固体产物。以每次1mL无水乙醇洗涤产物三次，将产物转入表面皿中，红外灯下烘干。 Eu（phen）2（NO3）3的发光性质 将烘干的Eu（NO3）3和Eu（phen）2（NO3）3各取少量，置于紫外灯下，观察比较两者的荧火颜色和强弱。 在荧光光谱仪上进一步测定两者的荧光光谱。 【实验现象与数据分析】 Eu（phen）2（NO3）3的制备实验现象 表2 Eu（NO3）3乙醇溶液的制备实验现象 实验步骤 实验现象 在50mL烧杯中称取Eu2O3 为白色固体 加入3mL HNO3（1：1），放在60-70