化学热力学(全).ppt

（3）温度：温度升高，物质的混乱度增大，因此物质的熵也增大。 （4）压力：压力增大时，将物质限制在较小的体积之中，物质的混乱度减小，因此物质的熵也减小。压力对固体或液体物质的熵影响很小，但对气体物质的熵影响较大。 已知 H2，N2和 NH3在 298 K 的标准熵分别为 130.6 J · mol-1·K-1, 191.5 J·mol-1·K-1和 192.3 J · mol-1·K-1，试计算反应 3H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) 的标准摩尔熵。 = 2×192.3 J·mol-1·K-1 －3×130.6 J · mol-1·K-1－1×191.5 J · mol-1·K-1 = －198.3 J?mol-1·K-1 对于化学反应，判据是什么？ 是“ΔH 0， ΔS 0 自发”吗? 钠和氯制备氯化钠 C＋O2 CO+1/2O2 CO2 代数法： (2) – (3) = (1) 1. 正、逆反应的△rHm,，绝对值相等，符号相反。 2. 反应的△rHm与反应式的写法有关。 3. 同一物质在反应中的聚集状态等条件应相同。 4. 所选取的有关反应，数量越少越好，以避免误差积累。 2.5 标准摩尔生成焓 1 热力学标准状态（1）气态物质 的标准状态，是指不论是纯 气体还是在气体混合物中，气体分压均为标准压力 (100 kPa)，且表现理想气体特性时，气态假想状态。（2）液态和固态纯物质的标准状态，分别是在标准压力 下纯液态和纯固态物质的状态。（3）溶液中的溶剂 的标准状态，为标准压力 下，液态（或固态）的纯物质的状态。溶液中的溶质 的标准状态，为标准压力 下、质量摩尔浓度 bB= (1 mol·kg-1)或浓度 cB= (1mol·L-1)，并表现无限稀释溶液时溶质（假想）状态。 指在温度T下,由参考状态单质生成1mol物质B的标准摩尔焓变。 C(石墨) C(金刚石) P(s, 红) P(s, 白) H2O(g) H2O(l) 0.000 +1.987 -17.6 0.000 -241.80 -285.84 HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) NaCl(s) PCl3(g) -271 -92.31 -36.40 +25.9 -411.15 -287 物 质 2 标准摩尔生成焓 任何一种稳定单质的标准摩尔生成焓都等于零。 其中,C(石)为碳的参考状态单质,O2(g)为氧的参考态元素,此反应是生成反应。所以此反应的焓变即是CO2（g）的生成焓： 例如: C(石)+O2(g)→CO2(g) ΔrHm (T) ? ΔrHm (T) = ΔfHm ? (CO2, g, T) ? 规定：参考状态单质的标准摩尔生成焓为零。 参考状态单质，一般是指每种元素在所讨论的温度和压力时最稳定的单质。书写相应的化学方程式时，要使 B 的化学计量数νB= +1。 计算反应的标准摩尔焓变的通式为： 注 意： 1 ΔfHmB?(298.15K)是热力学基本数据， 可查表。单位：kJ.mol-1 2 ΔrHm?(T)≈ΔrHm?(298.15K)； 3 C（石）、H2（g）、O2（g）皆为参考态元素。 参考态元素的标准摩尔生成焓为零。 如：ΔfHm?(O2,g)=0 4 由于ΔfHmB?与nB成正比，在进行计算时B的化 学计量数νB 不可忽略。 例：计算下列反应在298K时的标准摩尔反应焓变. 解：由表可查得各物质的标准摩尔生成焓： 定义： 1 mol 物质在指定温度下完全氧化（燃烧） 成指定产物的标准摩尔焓变，称为该物质在此 温度下的标准摩尔燃烧焓。记作 3 标准摩尔燃烧焓 对于燃烧终点的规定，必须严格， C CO2 ( g ) ； H H2O ( l ) ； S SO2 ( g ) ； N NO2 ( g ) ； Cl HCl ( aq ) 。 计算公式 练习 B C 第三节 化学反应的自发性 3.1 反应热与化学反应方向 3.2 熵变与化学反应方向 3.3 热力学第二定律 3.4 热力学第三定律 3.5 标准熵 在一定条件下，不需要环境提供非体积功就能发生的过程称为自发