电化学报告教案分析.ppt

三维金纳米团簇/多壁碳纳米管-Nafion 膜修饰电极的电化学制备及血红蛋白的直接电化学Electrodeposition of Gold Nanoparticle Clusterson Multi-Wall CarbonNanotubes and the Direct Electrochemistry of Hemoglobin Introduction Methos 1.全电化学三步法 2.透射电子显微镜（TEM） 3.能量色散光谱（EDS） 4.循环伏安法（CV） 5.计时电流法（CT） Results and discussion 1. 3D Au/MWCNTs-Nafion电极的制备和表征 考察不同电极在10 nmol?L－1 Hb 溶液中的计时电流曲线 电极稳定性大小依次为: 3D Au/MWCNTs-Nafion＞Au/MWCNTs-Nafion＞ Au＋MWCNTs-Nafion＞MWCNTs. 3D Au/MWCNTs-Nafion 电极的稳定性最好. 3. 3D Au/MWCNTs-Nafions 固载的Hb 的电催化性质 Conclusions 用改进的电化学三步法并用Nafion 涂布固定, 制备3D Au/MWCNTs-Nafion 修饰电极, 并用TEM 和EDS对其进行表征. 对比Au/MWCNTs-Nafion, Au ＋MWCNTs-Nafion, MWCNTs, 检测其对Hb 的电催化活性和稳定性 1.Hb 在3D Au/MWCNT-Nafion 上的电化学过程是表面过程控制的 2.计算得Hb在 3D Au/MWCNT-Nafion 上的平均表面吸附浓度(Γ)为7.65 nmol?cm－2,说明3D Au/MWCNTs提高了Hb 在修饰电极的负载量，具有较大的比表面; 3.计算得电子转移速率常数(ks) 1.8 s－1，说明3D Au/MWCNTs-Nafion 修饰电极更有利于Hb 与电极间的直接电子转移 4.对H2O2 的还原反应也表现出良好的催化性能，3DAu/MWCNTs-Nafion 修饰电极上的Hb 具有较高的电催化活性和生物活性, 5.计算Km 值为0.86 μmol?L－1, 比文献报道的其它Au 纳米粒子的Km 值低,说明Hb/Au/MWCNTs-Nafion 修饰电极对H2O2具有高效的生物亲和力. 3D Au/MWCNTs-Nafion 对Hb 具有高催化活性和生物亲和性, 可以准确高效的测量Hb 和研究其直接电化学. * 1.氧化还原蛋白质的直接电化学研究对于认识和理解生命体内电子传递过程的机理和生理作用具有重要意义 2.血红蛋白(Hb)作为许多氧化还原蛋白质或酶的辅基, Hb 扮演着活性中心的角色研究Hb 的直接电化学可以为深入探究生物体系复杂的电子传输机理提供模型, 提高生物体系中酶电子的转移速度, 对生物传感器、生物燃料电池的开发具有深远意义 3.目前的研究重点在于, 如何选择和制备合适的生物相容性材料实现Hb 与电极间的直接电子传输 4.其稳定的物理化学性质, 高催化活性和小尺寸、高比表面积，是固定蛋白质的优良材料: 5.碳纳米管(CNTs)具有高比表面积、高电导性、高化学稳定性和机械强度很多优越性质,在促进电子转移和改进电 化学反应可逆性方面, 比一般碳材料作基底的Au 纳米粒子具有更加出众的性能 用改进的电化学三步法并用Nafion 涂布固定, 制备3D Au/MWCNTs-Nafion 修饰电极, 并用TEM 和EDS对其进行表征. 对比Au/MWCNTs-Nafion, Au ＋MWCNTs-Nafion, MWCNTs, 检测其对Hb 的电催化活性和稳定性 图1：描述了用改进的电化学三步法在 MWCNTs 上沉积3D Au 纳米团簇的具体过程 第二步：在0.1 mol?L－1 HAuCl4＋0.1 mol?L－ 1 K2SO4 溶液中运用电位阶跃法(PS, 阶跃宽度为0.0005 s) 第三步：在0.1 mol?L－1 H2SO4 溶液中, 控制扫描范围为＋1.0～－0.26 V, 循环扫描至稳态. 在第二步反应中电势阶跃的条件下, 一部分AuCl4－ 在突然增高的电压作用下集体氧化为Au(V)配合物. 反应优先发生在 MWCNTs 的缺陷位置上, 因为这些位置上有含氧官能团(如羰基, 羟基, 羧基等). 在反应中, 这些官能团起到配体的作用, 如图1 所示. 通过连续阶跃