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电化学氧化废水及其电极材料 王万峰 水中污染物分类 耗氧污染物 致病污染物 合成有机物 植物营养物 无机物及矿物质 由土壤、岩石等冲刷下来的沉积物 放射性物质 热污染 电化学水处理技术的优点 避免引起二次污染 可控性强 反应条件温和,常温常压 操作简单 当废水中含有金属离子时,阴阳极可同时起作用。 兼具气浮、絮凝、消毒作用 占地面积小,适合人口拥挤城市污水处理 有机电机反应分类 按反应方式分类: 1)直接反应 2)间接反应 按通电方式分类: 1)恒电流电极反应 2)恒电势电极反应 间接反应 催化剂 短寿命中间物(包括:es ( 溶剂化电子) 、HO、HO2、O2-等自由基 电化学催化氧化有机废水原理 主要问题 未能广泛应用的原因:效率不高,经济上不合理 处理难降解有机物的难点: 1)处理废水时间问题(效率问题) 2)电极寿命问题(电极的稳定性) 目前的热点问题:电极材料、结构及制备方法 阳极的使用与改进 石墨电极(通过电热结晶法制的) 缺点:电阻大,电能消耗大;电极损耗,电极极距变化,电解不稳定; 铂电极 优点:良好的耐腐蚀性、导电性,放氯反应有很好的活性表面; 缺点:价格昂贵,无法实现大规模工业化 电极材料 钛基涂层电极 发明镁热还原法制钛 钛金属:稳定的氧化膜保护,耐久性,稳定性,机械加工好; 中间层:增加结合力,防止涂层剥落、避免钛基体钝化,提高氧化物阳极的使用寿命 DSA 导电机理 涂层固溶体可用如下通式表示: 电子能带 在此能带中不像满带中的电子受到束缚,只需0.2ev就能激发到导带上,达到半导体的能带结构 DSA的失效机理 阳极在电解运转过程中,当电压升得很高,实际上没有电流通过时,这种现象称为阳极钝化。 其主要原因: 1)涂层剥落 2)涂层存在裂缝 3)Ru O2的溶解 以涂层剥落为例 钛阳极由钛基体和活性涂层组成,起电化学作用的只是活性涂层,当涂层与基体粘结不够牢固,从基体上剥落下来,达到一定程度,钛阳极即失去作用。 剥落机理:电化学析气,聚集、扩散、破裂产生张应力。 DSA涂层电极的制备方法 溅渡法 热解喷涂法 浸渍或涂刷法 化学气相沉积法CVD 物理气相沉积法 电沉积法 电化学阳极氧化法 溶胶-凝胶法 DSA的应用 DSA主要用在电化学和电冶金 使用金属阳极的电解行业有: 氯碱工业、铝酸盐生产、次氯酸生产、 电解有机合成、水电解、污水处理、处理氰废水、电渗析法淡化海水 电化学燃烧法 电化学转化法 谢谢
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