电化学分析导论教案分析.pptVIP

2．液接电位的消除 通常的做法是在两个电极溶液之间用“盐桥”相联结，内充含3％琼脂的饱和KCl溶液（4.2mol/L） 用了盐桥后，并不能全部消除液接电位，一般仍可达1～2mV，而且测量时不易得到稳定的数值。 第四节 电 池 电 动 势 一、电池电动势的组成 电池电动势实际是相互接触相的相间电位的总和， 电池电动势由四部分电位差组成。 （1）ΔCu’φZn：两金属（Zn和Cu）之间相间电位（金属的接触电位）; （2）ΔZnΦL1：锌和硫酸锌之间相间电位（电极的相间电位）； （3）ΔL2ΦCu：铜和硫酸铜之间相间电位（电极的相间电位）； （4）ΔL1ΦL2：硫酸锌和硫酸铜溶液之间的相间电位（液体接界电位）。 E=ΔCu’φZn + ΔZnΦL1 + ΔL2ΦCu + ΔL1ΦL2 补偿法测定电动势 补偿法原理是以一相反的但已知的电动势来抵消被测定的电池电动势。被测电动势被抵消时，无电流通过电池，这可由一个指零电流计指示出来。 关系式： 因为Es是已知的，所以测定Ab、Ab’的长度就可求出Ex。 第五节 电 极 电 位 二、电极电位的测量 标准氢电极与给定电极 E = Φ电极 - Φ氢电极 E = Φ右 - Φ左 电极电位是一个相对值，它和绝对电极电位的概念不同。 通常绝对电极电位应理解为电极与溶液之间的内电位差，此值无法直接测量。 第七节 电极的种类 * * 第八章 电化学分析法导论 第一节 电分析化学方法分类 第二节 化学电池 第三节 相间电位 第四节 电池电动势 第五节 电极电位 第六节 极化和超电位 第七节 电极的种类 电化学分析法是根据电化学原理和物质的电化学性质而建立起来的一类分析方法的总称。 方法的特点： 从作法上看，都是将被测组分以适当的形式放在电化学反应器——化学电池中，然后研究它的某种电化学特性，测定某种电参量来求分析结果的； 从所依据的原理上看，都是利用电池内部的电极反应和液相传质过程来实现测定的。 电化学分析法可分为三种类型。 第一节 电化学分析方法分类 第一种类型 是利用溶液的浓度在某种特定的条件下与化学电池的某个电物理量（电参量）之间有直接的定量关系，通过测量这一电参量来求得分析结果。 电参量可以是电导、电极电位、电量、电流、电压等。 与此相应的电化学分析法有： 电导法 电位法和离子选择性电极法 库仑法 伏安法 在伏安法中，由于所用的电解方式、电解电压大小。电极类型，测量手段以及所研究的电参量不同而派生的分析方法不下数十种，其中最重要的是极谱分析法。 第二种类型 是通过测定化学电池中的某一电参量的突变作为容量分析的终点指示，所以又称为电容量分析法。 例如： 电位滴定法 电导滴定法 电流滴定法等。 第三种类型 电解分析法———— 是通过电极反应将试液中的待测组分转变为固相析出并与其它组分分离，然后对分析出的物质进行重量或容量分析，通常是将析出物质称量，按重量分析法计算结果。 实质上这种方法仍是重量分析法，不过它是用“电”作沉淀剂而已，故又称电重量法。 重要的电化学分析法及其特点列于表8.1。 第二节 化学电池 化学电池： 是一种电化学反应器，大多数电分析都是通过化学电池反应未实现的。 如果化学电池自发地将本身的化学能变成电能，此化学电池称原电池。 化学能 电能 如果实现电化学反应所需要的能量是由外部电源供给的，则这种化学电池叫电解池。 电能 化学能 一、原电池 化学电池中构成产生电流的回路具备下列条件： （1）外电路由电子导体（第一类导体，金属）接通两电极。 （2）两电极插入离子导体（第二类导体，电解质溶液或熔融盐）中，离子可以相互迁移。 （3）电极和其周围的离子导体的界面间发生氧化还原反应。 电池回路一般可表示为： ——————外接电路———————— 电子导体 离子导体 电子导体  二、电解池 锌极 Zn2++2e Zn 还原反应 阴极 负极铜极 Cu-2e Cu2+ 氧化反应 阳极 正极 电池反应 Cu + Zn2+ Zn + Cu2+  三、电池的符号和表示方法 （-）Zn|ZnSO4（xmol/L）‖CuSO4（