AAS本科2013解析.ppt

2.2 谱线轮廓和谱线宽度 2.3 原子吸收光谱测量 当使用锐线光源时，Δυ很小，可以近似地认为吸收系数在Δυ内不随频率υ而改变，并以中心频率处的峰值吸收系数k0来表征原子蒸气对辐射的吸收特性，则吸光度A为 2.3 原子吸收光谱测量 在通常的原子吸收测定条件下，原子蒸气相中基态原子数N0近似地等于总原子数N。 石墨炉原子化器 4.2 化学干扰 4.4 光谱干扰 与原子化器有关的干扰 原子化器的发射：来自火焰本身或原子蒸气中待测元素的发射。 消除的方法：对光源进行调制。但有时仍会增加信号噪声，此时可适当增大灯电流，提高信噪比。 背景吸收（Background Absorption）：原子化过程中生成的气体分子、氧化物及盐类等分子或固体微粒对光源辐射吸收或散射引起的干扰. 背景吸收 火焰成分对光的吸收： 金属的卤化物、氧化物、氢氧化物以及部分硫酸盐和磷酸盐分子对光的吸收。 固体微粒对光的散射：原子化过程中形成的固体微粒，在光通过原子化器时，对光产生散射，被散射的光偏离光路，不能被检测器检测，导致测得的A偏高（假吸收）。 4.2 化学干扰 化学干扰是由于被测元素原子与共存组份 发生化学反应，而引起的干扰。它主要影响被测元素的原子化效率。是原子吸收法中主要的干扰来源。包括： 待测元素与干扰组分形成更稳定的化合物。 待测元素在火焰中形成稳定的氧化物、氮化物、氢氧化物、碳化物等。 4.2 化学干扰 消除化学干扰的方法： 释放剂：与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。 例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 保护剂：与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 饱和剂：加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。 例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 利用镧盐的加入消除磷酸根对钙的干扰 4.3 电离干扰 高温下原子电离，使基态原子的浓度减少，引起原子吸收信号降低，此种干扰称为电离干扰。 电离效应随温度升高、电离平衡常数增大而增大，随被测元素浓度增高而减小。 消除电离干扰的方法：加入电离抑制剂（主要为碱金属元素），在火焰中产生大量的自由电子以抑制电离。 4.4 光谱干扰 与光源有关的光谱干扰 待测元素的分析线周围有邻近线引起的干扰 与待测元素的分析线邻近的是待测元素的谱线 消除的方法：减小狭缝宽度。 与待测元素的分析线邻近的是非待测元素的谱线 消除的方法：采用单元素灯。 HCL有连续背景发射 消除的方法：遇到此情况，应更换灯。 光谱重叠干扰 原子吸收法中，光谱重叠的几率小。但个别元素仍可能存在谱线重叠引起的干扰。 消除的方法：另选分析线，或分离干扰。 4.4 光谱干扰 邻近线校背景法： 氘灯扣背景（190~350 nm） 塞曼效应校正法 自吸效应校正背景 背景校正的方法： 3 原子吸收光谱仪 分 类 火焰型 非火焰型 单光束 原子化方式 光束数目 检测器数目 双光束 单道 多道 火焰原子吸收光谱仪 石墨炉原子吸收光谱仪 单道单光束 单道双光束 3 原子吸收光谱仪 分光系统 原子化器 光源 检测系统 原子吸收光谱仪由光源、原子化器、分光系统、检测系统等几部分组成。 3.1 光源 功能： 发射被测元素的特征共振辐射。 基本要求： 发射的共振辐射的半宽度要明显小于吸收线的半宽度； 辐射强度大； 背景低，低于特征共振辐射强度的1%； 稳定性好，30min之内漂移不超过1％； 噪声小于0.1％； 使用寿命长。 3.1 光源 光源的分类 一类是锐线光源（为仪器提供一个输出稳定、发射强度大的特定波长的锐线光源，用于产生原子吸收信号）；锐线光源主要是空心阴极灯（HCL）和无极放电灯（EDL） 一类是连续光源（用于校正背景，在多元素同时测定仪器中，也可使用高强度连续光源作为辐射光源来产生原子吸收信号）。连续光源用于紫外光谱区是氘灯，用于可见光