二烯化工教案分析.ppt

其它化合物的共轭效应： 动态共轭效应 芳烃中解释-NO2，-Cl的定位效应 共轭效应的应用： 可解释C+ 、C· 、烯烃的稳定性、有机反应及历程。 CH2=CH-CH2 + . CH2=CH-CH2 非常稳定？ CH3—CH=CH—CH3 CH2=CH—CH2CH3 例： 稳定性：2-丁烯＞1-丁烯 ？ PhCH-CH3 l Br PhCH=CH2 +HBr 形成稳定的碳正离子 PhCH=CH-CH3 +HBr PhCH-CH2CH3 l Br 四、共轭二烯的性质 1、亲电加成——1，2-加成和1，4-加成 可以与卤素、卤化氢等发生亲电加成反应，但有两种主要产物。 1，2-加成 1，4-加成 产物的组成由反应速率决定，称动力学控制； 产物的组成由产物的热力学稳定性决定，称热力学控制。 1，4-加成，E1,4较大，速度慢，但产物稳定，（热力学控制） 超共轭作用多，较稳定 1，2-加成，E1,2（活化能）较小，速度快（速度控制，动力学控制） CH2=CH-CH=CH2 + Br2 CHCl3 1,4-加成物 63% CH2=CH-CH=CH2 + Br2 1,2加成物 己烷 62% 为什么？ 极性溶剂，利于1，4-加成 非极性溶剂，（如己烷），利于1，2-加成。 高温（40~60℃）利于1，4-加成 低温（-40~-80℃）利于1，2加成 反应能量曲线图 E1,2E1,4 原因： CH3-CH-CH=CH2 + CH3-CH=CH-CH2 + (更稳定) --------------------- E1,2 E1,4 ----- ----- 1,2加成产物 1,4加成产物 × 产物相同 （结构相同） 2、Diels-Alder反应——双烯合成 双烯体 亲双烯体 注意： 1）发生1，4-加成。 2）亲双烯体上有吸电子基（-CHO、 -COR、-CN、-COOR、-NO2等）时， 反应更容易。 （狄尔斯-阿尔德） 1928年，德国化学家Diels 和Alder在研究1,3-丁二烯与顺丁烯二酸酐时发现这一反应。他们因为此重要反应的发现和发展而获得1950年的诺贝尔化学奖。 吸电子基的存在使反应变容易 共轭二烯的鉴定、定量 注意产物双键位置 应用： ①合成六元环状化合物的好方法。 例： ②鉴别共轭二烯。 3、聚合反应 共轭二烯可按1,2或1,4加成方式聚合。在齐格勒催化剂：TiCl4-Al(C2H5)3下按1,4加成，得顺式加成—合成橡胶： n CH2=CH-CH=CH2 齐格勒 催化剂 顺丁橡胶 主要用于制造轮胎，大约消耗顺丁橡胶产量的85-90% 异戊二烯→异戊橡胶(合成天然橡胶） CH2=C-CH=CH2 CH3 结构与性能与天然橡胶相同 主要用于制造轮胎。 共聚： 异丁烯与2-5%的异戊二烯共聚生成丁基橡胶，具有优异的气密性，因此主要由于制造轮胎内胎、探测气球以及其它气密性要求高的橡胶制品。 耐臭氧、耐油、耐化学药品。主要用于制造轮胎、运输带以及油箱、储罐的衬里。 橡胶的硫化： 增加硬度和强度，消除胶粘性 五、重要的共轭二烯烃（了解） 1，3-丁二烯 2-甲基-1，3-丁二烯 （异戊二烯） 二烯烃总结 一、共轭二烯烃的结构及性质 1、加成反应（1，4-加成和1，2-加成） 2、双烯合成：反应式、鉴别 3、聚合 二、共轭体系：π- π、p-π、超共轭。 共轭效应： 表示共轭效应的方法 会解释稳定性： 从而解释为什么CH2=CH-CH2-CH3中α-H 易被取代。 * 在 * 第二节 二烯烃 一、定义、分类和命名 累积二烯烃： 孤立二烯烃： 共轭二烯烃： CH2=C=CH-CH3 （不稳定，数量少且实际应用不多） CH2=CH-CH2CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 （两个双键之间有≥两个单键相隔） （两个双键之间有一个单键相隔） 分类： 按双键相对位置不同分为三类： 含两个双键的烯烃，通式：CnH2n-2 命名： 与烯烃相似，称为某二烯，把双键的位次 和数目表示出来即可。 CH3-C=CH-C=CH2 l l CH3 CH2CH3 2 1 5 3 4 4-甲基-2-乙基-1，3-戊二烯 命名顺反结构时，要标明每个双键的构型。 C=C C=C H H H H CH3 CH2CH3 2 1 5 3 4 6 7 顺,反-2，4-庚二烯 (2Z,4E)-2，4-庚二烯 C=C C=C H H H H CH3 CH2CH3 2 1 5 3 4 6 7 顺,顺-2，4-庚二烯 (2Z,4Z)-2，4-庚二烯 二、共轭二烯的结构 1，3-丁二烯结构： 实验事实：现代物理方法测定 比较 CH