伏案法教案分析.pptVIP

实训作业 班级：化学1102班 姓名：李林林 学号：1111014079 第五章 伏安分析法(Voltammetry) 第一节 极谱分析的基本原理 第二节 扩散电流方程式——极谱定量分析基础 第三节 半波电位-极谱定性分析原理 第一节 极谱分析的基本原理 一 、定义 伏安法是以测定电解过程中电流-电压曲线（伏安曲线）为基础的一大类电化学分析方法。它是一类应用广泛而重要的电化学分析方法。 极谱分析属于伏安法，它以滴汞电极为工作电极，也称极谱法。滴汞电极，其电极表面作周期性的连续更新。 1.2 实验装置（右图） 要件：电源，可变电阻，伏特 计，安培计，二电极，搅拌器，溶液等。 1.3 电极反应 以Cd2+溶液的电解为： Cd2+溶液的电解： 阴极 Cd2+ + 2e- ? Cd 阳极 2OH+ - 2e- ? H2O + O2  此时，电流-电压的关系在理论上应是一条直线， 其斜率可用欧姆定律求出： U外- U分= iR （1-1） 1.4 （1-1）成立的条件 a. 电解电流密度小 b. 强烈搅拌 使电极表面的金属离子与溶液本体浓度相差很小。 二、极谱分析原理： 1.1 浓差极化的产生：若电流密度较大，搅拌又不充分，溶液本体中的金属离子来不及扩散到电极表面进行补充，使电极表面金属离子浓度（cM ）比溶液本体的浓度小，根据Nernst公式： 由于cM的降低，使电极电位偏离原平衡电位，产生极化现象，对于阴极，其电位将向负极移动。这种由于电解时在电极表面浓度的差异而引起的极化现象，称为浓差极化，浓差极化愈严重，偏离也愈严重。 1.2. 极限电流的产生： a. 用微铂电极代替大铂片。 b. 电解时不搅拌溶液。 浓差极化严重至电极表面离子浓度为零，电流仅受Cd2+ 扩散到达电极表面的速度所控制，并达到一个极限值，称为极限电流。极谱分析的依据：根据极限电流可测定溶液中金属离子的浓度。 1.3 微铂电极（固体电极）的局限性 a. 电极表面不能经常保持新鲜状态，每次分析不能 保证好的重现性； b. 在测量固体电极每一电位所对应的扩散电流时，其电流值不是恒定的； c. 当改变电位以进行新的测量时需要搅动溶液以破坏原来电极表面的扩散层； 因此很少使用微铂电极。  （1）工作电极：极化电极（滴汞电极） 去极化电极 （2）装置：(右图) 极化电极与去极化电极 如果一支电极通过无限小的电流，便引起电极电位发生很大变化，这样的电极称之为极化电极，如滴汞电极; 反之,电极电位不随电流变化的电极叫做理想的去极化电极，如甘汞电极或大面积汞层。 5.分析步骤 （1）将试液（浓度约5×10－4mol.L-1）加入电解池中； （2）在试液中加入大量KCL（支持电解质）； （3）通入氮气或氢气以除去溶解氧； （4）调节汞瓶高度，使汞滴以每10s2-3滴速度滴下； （5）调节外加电压，自零逐渐增加。 6.电池反应： 滴汞（阴极）：Cd2+ + 2e－ +Hg ? Cd（ Hg ）； 阳极： 2Hg －2e－ ＋2Cl－ ? Hg2Cl2 外电压增加，电流迅速增加，直到产生极限电流。 极限电流由残余电流与扩散电流组成 7.电流-滴汞电极电位曲线（ i～Ede 曲线） 电解槽压：U = （ESCE －Ede）＋iR 一般i很小，而R不大，所以iR可略 则 U = ESCE －Ede 由于阳极面积很大，电解过程阳极产生浓差极化很小， 则 U = －Ede（vs.SCE） 可见滴汞电极的电位完全受外加电压所控制， i～Ede 曲线与i ～U曲线接近重合。 i～Ede曲线称为极谱波，为更好地消除iR降的影响，可采用三电极体系（ P154，图5-7） 三电极体系： 参比电极（SCE） 滴汞电极（DME） 辅助电极(铂电极) 图5-7 Cd2+的极谱波 滴汞电极的特点 a. 电极毛细管口处的汞滴很小，易形成浓差极化； b. 汞滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性