腐蚀原电池(学时)教案分析.pptVIP

金属电极反应的特点 ： 金属材料是电极反应进行的场所和参与者。 金属电极是腐蚀电池的阳极反应。 气体电极反应和氧化还原电极反应都可能作为腐蚀电池的阴极反应。 氢电极反应构成了最基本的参考电极：标准氢电极。 电极电位 金属和溶液两相之间的电位差叫做电极系统的绝对电极电位，简称电位，记为?。 电位的绝对值? 无法测量。 电极电位的相对值可以测量。 电极电位的相对值记为E。 标准氢电极(SHE) 电极反应 (Pt) H2 = 2H+ + 2e 规定标准氢电极的标准电位为零。 国际定义是氢标电位E(V/SHE). 但 SHE使用不方便. 实验室常用SCE。 工程常用Cu/CuSO4 ※用不同参考电极测量的电位相对值是不同的。 电极电位必须注明参考电极 标准电位 电极反应的各组分活度(或分压)都为1，温度为25?C时，平衡电位Ee等于E0，E0称为标准电位。 标准电位只取决于电极反应的本性，而平衡电位还与参与电极反应各组分的活度(或分压)，以及温度有关。 电动序 将各种金属的标准电位E0 的数值从小到大排列起来，就得到 “电动序” 。 EFS.(Electromotive Force Series)可以清楚地表明各种金属转变为氧化状态的倾向。在氢之前的金属的E0为负值，称负电性金属；在氢之后的金属的E0为正值，称正电性金属。 ※电动序可以用来粗略地判断金属的腐蚀倾向 * * 第二章 金属的电化学腐蚀 电化学腐蚀（electrochemical corrosion）比高温氧化更普遍。 一般指金属与电解质溶液起电化学作用而发生的腐蚀。 腐蚀电池的特点： 1. 阳极反应都是金属的氧化反应，造成金 属材料的破坏。 2. 反应最大限度的不可逆。 3. 阴、阳极短路，不对外做功。 返回 腐蚀电池的工作过程 初生产物：阳极反应和阴极反应的生成物。 次生产物：初生产物继续反应的产物。 初生和次生产物都有可溶和不可溶性产物。 ★只有不溶性产物才能产生保护金属的作用。 腐蚀过程的产物 腐蚀电池的工作过程 形成腐蚀电池的原因 金属方面 □成分不均匀 □组织结构不均匀 □表面状态不均匀 □应力和形变不均匀 □“亚微观”不均匀 环境方面 ◇金属离子浓度差异 ◇氧浓度的差异 ◇温度差异 腐蚀电池的种类 宏观腐蚀电池（大电池）： 指阴极区和阳极区的尺寸较大，区分明显。 ★大电池的腐蚀形态是局部腐蚀，腐蚀破坏主要 集中在阳极区。 类型： 电偶腐蚀电池 氧浓差电池 活态-钝态腐蚀电池 形成腐蚀电池的原因 微观腐蚀电池（微电池）： 指阳极区和阴极区尺寸小，很难区分。 ★★微电池的阴、阳极位置不断变化，腐蚀形态 是全面腐蚀；阴、阳极位置固定不变，腐蚀形 态是局部腐蚀。 返回 形成腐蚀电池的原因 蓝色： 显示 Fe2+(阳极区) 红色： 显示OH-（阴极区） 棕色： 铁锈 [初始外观] 3%NaCl+铁氰化钾+酚酞 Fe 盐水滴实验 返回 [其后外观] 形成腐蚀电池的原因 返回 电极电位 电极电位 返回 电极电位 电极电位 电极电位 腐蚀电池的极化 极化现象 ■原电池的极化 电流接通后，电池电动势降低的现象叫电池的极化现象。 对于化学电源，极化现象是有害的，需要采取措施。 阳极极化和阴极极化 阳极极化：电位偏离初始电位正移。 阴极极化：电位偏离初始电位负移。 ★腐蚀电池的极化包括阳极极化和阴极极 化，不过两者的极化程度不相同。 腐蚀电池的极化 用上图装置测量的极化曲线（Zn和Cu面积相等） 欧姆电阻压降iR E Eoc（cu） Ec（cu） Ea（Zn） Eoa（Zn） i imax 返回 腐蚀电池的极化 Evans极化图及其应用 Evans极化图 Eoa Imax I E Eoc Ecor 腐蚀电池的极化 Icor Evans极化图的数学表达式 是阳极极化曲线的斜率，叫阳极极化率， 记为Pa，表示阳极反应的阻力。 是阴极极化曲线的斜率的绝对值，叫阴极极化率，记为Pc，表示阴极反应的阻力。 腐蚀电池的极化 Evans极化图的本质特征： 用极化曲线的斜率来表示腐蚀电池工作的阻力，电极反应的阻力越大，极化曲线的斜率就越大。 是电路的欧姆电阻R，在腐蚀电池中， 主要是溶液电阻Rs。 腐蚀电池的极化 （a）阳极初始电位负移 (b)阴极初始电位正移 (c)阴极极化率大 （d）阳极极化率增大 （e