化学电源章c分析报告.pptVIP

9.4 碱性燃料电池 AFC是最早研发并应用于空间技术领域的燃料电池。 研发始于20世纪30年代，50年代培根研制成功5kW的AFC系统。其后成功地应用于空间技术领域,掀起燃料电池研究的第一次高潮。 如果采用纯氢和纯氧作为反应气体，AFC具有最佳的性能。原因： 1 能量转换效率。 与O2在酸性介质中的还原反应相比， O2在碱性介质中还原具有最低的电化学极化。AFC在100度的低温下，就可以达到60%的能量转换效率，升高温度后，AFC的能量转换效率可以达到70%。 2 催化剂。 可以在较宽范围内选用催化剂，贵金属和非贵金属都可以作为AFC的催化剂，但催化性能有差别。 AFC的缺点： 采用了碱性电解质KOH，NaOH，易受CO2的毒化作用。0.03-0.035%体积比的CO2也会影响AFC的性能。 因此被限定在使用纯氢和纯氧的特殊应用领域，如空间探测。 工作温度低，不适合应用于大型燃料电池电站，适合于小型移动设备。 9.4.1 AFC工作原理 【电极反应】 【电解质内部传递的离子】 OH- 【电极反应】 决定生成产物H2O出现在阳极侧 【浓度梯度的作用 】 H2O会扩散到阴极 9.4.2 AFC的组成和材料 主要由电极和电解质。 1。电解质和基体 【电解质】 KOH在碱性氢氧化物电解质中具有最高的电导率，AFC通常采用6-8mol/L的KOH水溶液. 除了KOH外，也可以采用NaOH，但NaOH导电性不如KOH，对CO2更敏感，会降低AFC的寿命。 AFC的电解质通常以自由式和固定式方式存在。 自由式电解质 – 在动力泵的作用下不断通过燃料电池，带走H2O和热，然后将H2O和热去除后再循环回燃料电池。优点，带走多余水分，电解质中积累的碳酸盐和其他杂质也容易清除。缺点，为了循环，电解质层厚度不能太小，因此极化较大，影响AFC性能。 固定式电解质 – 通常固定地保持在多孔基体材料中，电解质层厚度较薄，欧姆极化大大?。采用固定式电解质的AFC可以提供更高的性能和能量转换效率。但对反应气体纯度要求高，电解质的替换和再生比较困难。 【电解液保持基体材料】 由石棉纤维按造纸的方法制备的石棉膜。 成分是3MgO?2SiO2?2H2O，KOH的存在会对石棉造成侵蚀。 防止碱侵蚀的方法： 1 向碱性电解质溶液添加K2SiO3,例如60%KOH溶液中加入9%的K2SiO3，缺点是影响燃料电池性能。 2石棉纤维制膜前用浓碱进行浸泡处理，生成的Mg(OH)2分布在石棉周围，保证纤维组织形状和吸水能力。处理过石棉膜有良好OH-离子导电能力，耐腐蚀。缺点是处理过程复杂。 2。电极和催化剂 【催化剂】 贵金属催化剂 - Pt，或铂合金，载量为0.5mg/cm2,以非常细小颗粒的形式担载于碳载体上。 非贵金属催化剂 – 过渡金属，常用Raney-Ni粉作阳极催化剂，Ag/C作阴极催化剂 【电极】确保电极具有发达和稳定的气，液，固三相反应界面。成功开发了两种气体扩散电极：双孔结构和黏结型憎水电极。 【双孔结构】培根发明 1 使用Raney-Ni合金制备。 2 粗孔30?m，细孔16 ?m 3 控制气体压力，保证气体在粗孔层，液体在细孔层 【憎水电极】 集流用镍网。 透气性的PTFE憎水层。 含电催化剂的催化层。 9.4.3 碱性燃料电池的排水和排热 【必要性】 碱性燃料电池电化学反应的副产物H2O和热量， H2O会稀释电解质溶液或淹没多孔气体扩散电极， 热量会造成较大的温度变化。 【排水方法】 1. 静态排水-在燃料电池的阳极侧增加一个水腔与一块排水膜，膜内饱和浓度高于电解质KOH溶液。阳极电化学反应产生的H2O汽化后，靠浓差迁移到排水膜燃料腔一侧并冷凝，然后靠浓差迁移通过排水膜到达水腔，排出。 2. 动态排水- 循环排水法。用泵循环H2或电解质将水蒸气带出燃料电池，然后将氢气流或电解质中的H2O通过冷凝或蒸发去除，回收H2或电解质再循环使用。 【排热】 与排水结合进行。 9.4.4 碱性燃料电池的性能及其影响因素 性能-燃料电池的放电特性和工作寿命。与温度，工作压力和反应气体组成密切相关。 【1.温度对燃料电池性能的影响】 KOH溶液在较低温度下就具有良好的离子导电性，不需提高AFC的工作温度就能获得较好的性能。 AFC工作温度一般维持在60-70度。 工作温度太低15度，性能↘。不宜超过90度。 【2.压力对燃料电池性能的影响】 压力↗，有利于改善燃料电池性能。 压力高，对材料机械性能要求高，可能导致气体进入电解质区。 一般，AFC压力维持在0.4-0.5 MPa。 【3.反应气体组成的影响】 AF