化学动力学基础(二)分析报告.ppt

第十二章 动力学基础(二) 第十二章 化学动力学基础(二) §12.1 碰撞理论 §12.1 碰撞理论 双分子的互碰频率和速率常数的推导 两个分子的一次碰撞过程 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 速率常数的推导 *硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子（probability factor） §12.2 过渡态理论 过渡态理论(transition state theory) 势能面 三原子分子的核间距 势能面 马鞍点 (saddle point) 反应坐标 (reaction coordinate) 势能面投影图 势能面投影图 由过渡态理论计算反应速率常数 活化络合物的活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 过渡态理论的优缺点 §12.3 单分子反应理论 时滞（time lag） 单分子反应的级数 单分子反应的级数 单分子反应的级数 RRKM理论 *§12.4 分子反应动态学简介 §12.4 分子反应动态学简介 态-态反应（state to state reaction） 研究分子反应的实验方法 红外化学发光 红外化学发光 激光诱导荧光 激光诱导荧光 激光诱导荧光 分子碰撞与态-态反应 直接反应碰撞和形成络合物的碰撞 向前散射 向前散射 向后散射 向后散射 形成络合物的碰撞 形成络合物的碰撞 §12.5 在溶液中进行反应 溶剂对反应速率的影响——笼效应 笼效应示意图 一次遭遇（one encounter） 溶剂对反应速率的影响 原盐效应 原盐效应 *§12.6 快速反应的几种测试手段 弛豫法(relaxation method) 闪光光解 (flash photolysis) 闪光光解实验装置示意图 §12.7 光化学反应 光化学反应的初级过程和次级过程 光化学最基本定律 光化学最基本定律 量子产率 (quantum efficiency) *分子中的能态——Jablonski 图 单重态 (singlet state) 三重态 (triplet state) 单重态与三重态的能级比较 Jablonski (雅布伦斯基)图 激发态电子能量的衰减方式 荧光与磷光的异同点 光化学反应动力学 光化学平衡和热化学平衡 光化学平衡和热化学平衡 光化学反应与热化学反应的区别 光化学反应与热化学反应的区别 感光反应、化学发光 感光反应、化学发光 感光反应、化学发光 化学发光（chemiluminescence） §12.9 催化反应动力学 §12.9 催化反应动力学 酶催化反应 酶催化反应特点 思考 1．过渡态理论和碰撞理论各有什么优点和不足之处？ 2．碰撞理论中阈能Ec的物理意义是什么？Ec与Arrhenius活化能Ea在数值上有何关系？ 3．判断正确与否：按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。 4．某一反应在一定条件下的平衡转化率为25. 3％，当加人某催化剂后，保持其它反应条件不变，反应速度增加了20倍，问平衡转化率将是多少？ 练习 1．副反应多的反应，使用催化剂的主要目的是（ ）。 （A）改变反应途径 （B）提高正反应速率，降低逆反应速率 （C）提高反应物转化率 （D）提高目的产物的单程产率 练习 2．由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数： (A)???与温度无关???????????? （B）与温度成正比 (C)???与绝对温度成正比 ??????? (D) 与绝对温度的平方根成正比 练习 下列哪个光化学反应中，光的量子产率Φ最大的是： (A)? 2HI → H2 + I2 ???? ???? (B) 3O2 → 2O3 (C)? H2 + Cl2 → 2HCl ???????? (D) H2S → H2 + S(g) 练习 4．在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是（ ）。 （A）互撞分子的总动能超过Ec （B）互撞分子的相对动能超过Ec （C）互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过Ec （D）互撞分子的内部动能超过Ec 练习 5．某双原子分子分解反应的阈能Ec=83.68KJ·mol-1，则在300K时活化分子所占的分数是（ ）。 （A）3.719×1014 （B）6.17×10-15 （C）2.69×1011 （D）2.69×10