模块一电位法分析报告.ppt

学习目标 知识目标 掌握电位分析法的基本原理； 掌握pH玻璃电极测量溶液pH的原理和实验方法； 熟悉酸度计和电位滴定仪的结构及各部件的功能作用； 了解酸度计和电位滴定仪的维护与保养； 技能目标 能熟练操作酸度计、离子计和电位滴定仪 任务一 工业废水pH的工作原理 【任务目的】 酸度计实验装置图 浓度与活度 强电解质溶于水溶液中时，虽然可完全电离成相应的阴离子和阳离子，但异号离子间相互吸引，因此溶液中的离子是不完全自由的，而是存在彼此牵制的力。这种力使得单位体积溶液中的离子数比完全电离时的要少，因而表现出似乎没有完全电离。 　 标准氢电极的构造 　 把镀有铂黑的铂片浸入aH+=1的溶液中，并以的干燥氢气不断地冲击到铂片上，即构成了标准氢电极。如图所示，其电极符号表示为：H+（aH+=1）|H2（pθ），Pt，电极反应为：　　　　　　 在25℃时，配制aH+=1的溶液，可取浓度为1.184mol·dm-3的HCl溶液即可，因为此时溶液的a±≈1，可视为aH+=1。按电极电势的定义，标准氢电极的电极电势恒为零。 标准氢电极： ①Pt|H2 (101325Pa),H+(α=1) ②标准电极电位：常温条件下(298.15K)，活度a均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt? H2(101325Pa),H+(a=1M)?? Mn+(a=1M)? M 该电池的电动势E 即为电极的标准电极电位。 如:Zn 的标准电极电位 E0Zn2+/Zn=-0.763V是下列电池的电动势： Pt ?H2(101325Pa), H+(1mol/L) ??Zn2+(1mol/L) ?Zn 第三节 离子选择性电极 近十年来，在电位分析法的领域内发展起来的一 个新兴而活跃的分支——离子选择性电极分析法。 定义：离子选择性电极(Ion-elective?Electrode ，?ISE) 是一种以电位法测量溶液中某些特定离子活度的 指示电极。 按照膜的组成和制备方法的不同,将晶体膜电极分为均相膜电极和非均相膜电极两类，两者的主要区别在于:敏感膜的制备过程中是否添加惰性材料。 （1）单晶膜电极（氟电极） pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换。 pH低时，溶液中的F -生成HF。 (1)硬质电极—刚性基质电极（玻璃电极） 1．构造 软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2 厚度小于0.1mm 对H+选择性响应 内部溶液：pH 6—7的膜内缓冲溶液 0.1 mol/L 的KCL内参比溶液 内参比电极：Ag-AgCL电极 2．组成电池的表示形式 除了常用的pH玻璃电极外，钠玻璃电极（pNa电极）也是较重要的一种。其结构与pH玻璃电极相似，选择性主要取决于玻璃膜的组成。对Na2O-Al2O3-SiO2 玻璃膜，改变三种组分的相对含量会使电极的选择性表现出很大的差异。下表列出了阳离子玻璃电极的玻璃膜组成及其性能。 b. 原理 当电极浸入待测试液中时，在膜的两面发生如下离子交换反应： [(RO)2PO2]2-Ca2+======2(RO)2PO2- + Ca2+ （有机相） （有机相） （水相） Ca2+可以在液膜-试液两相界面间进行扩散，会破坏两相界面附近电荷分布的均匀性，在两相之间产生相界电位。 c. 性能 钙电极适宜的pH范围是5～11，可测出10-5 mol/L的Ca2+ 。 液膜电极应用一览表 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶电极: 酶电极也是一种基于界面反应敏化的离子电极。此处 的界面反应是酶催化的反应。 组织电极的酶源与测定对象一览表 三、离子敏场效应晶体管 离子敏感场效应晶体管原理 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 已证明膜电位的产生主要是由于溶液中的待测离子与电极敏感膜上的离子之间发生交换作用的结果。 工作原理(本科教材P116) 水泡前→干玻璃层 水泡后 →水化凝胶层 →Na+与H+进行交换 →形成双电层 →产生电位差 →扩散达动态平衡 →达稳定相界电位 (膜电位） 玻璃膜 2. 浸泡好的玻璃膜在膜与溶液的界面上存在下面的离 解平衡： ≡SiO-H+(表面) + H2O(溶液)=== ≡SiO-(表面)+H3O+(