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第17章 碳、硅、硼 17-3硅一、单质硅1、硅的物理性质硅有晶态和无定形两种同素异形体。晶态硅又分为单晶硅和多晶硅，它们均具有金刚石晶格，晶体硬而脆，具有金属光泽，能导电，但导电率不及金属，且随温度升高而增加，具有半导体性质。晶态硅的熔点1410,沸点2355,密度2.32~2.34g/cm3，莫氏硬度为7。无定形硅是一种黑灰色的粉末。2、硅的化学性质硅在常温下不活泼，其主要的化学性质如下：(1)与非金属作用常温下Si只能与F2反应，在F2中瞬间燃烧，生成SiF4。加热时，能与其它卤素反应生成卤化硅，与氧反应生成SiO2：在高温下，硅与碳、氮、硫等非金属单质化合，分别生成碳化硅SiC、氮化硅Si3N4和硫化硅SiS2等，(2)与酸作用Si在含氧酸中被钝化，但与氢氟酸及其混合酸反应，生成SiF4或H2SiF6:Si+4HF→SiF4+2H2↑3Si+18HF+4HNO3→3H2SiF6+4NO↑+8H2O(催化作用:HNO3络合:HF)(3)与碱作用无定形硅能与碱猛烈反应生成可溶性硅酸盐，并放出氢气：Si+2NaOH+H2O→Na2SiO3+2H2↑(4)与金属作用硅还能与钙、镁、铜、铁、铂、铋等化合，生成相应的金属硅化物。。二、二氧化硅自然界天然存在的二氧化硅叫做硅石，约占地壳总质量的12%。二氧化硅分为晶态和无定型两大类。晶态二氧化硅主要存在于石英矿中，它常以石英，鳞石英和方石英三种变体出现。某些石英矿有特殊的名称，如大而透明的石英晶体叫水晶，紫水晶，玛瑙和碧玉都是含杂质的有色晶体。砂子也是混有杂质的石英细粒。硅藻土和蛋白石则是无定型二氧化硅矿石，它们都是含不定量结晶水的SiO2·nH2O。1、SiO2的结构SiO2通过Si-O键形成三维网格的原子晶体。在此晶体中，每个Si原子采取sp3杂化以四个共价键与四个氧原子结合，而许多四面体有通过顶点的氧原子连成一个整体，即每个氧原子为两个四面体所共有。因此，从总体上看，Si:O2＝1:2，所以二氧化硅的最简式为SiO2，但是此式不像CO2，它并不表示单个分子。2、SiO2的性质SiO2的结构和性质与CO2不同。在常温常压下，SiO2为固体，是原子晶体，而且Si-O的键能很高，所以石英的硬度大，熔点高。CO2则为气体，是分子晶体。因为C的原子半径比Si的小，在C==O之间可以形成双键，而Si不能。比较键能的大小，也可以知道Si==O键不及C==O键稳定。SiO2的化学性质不活泼，在高温下不能被H2还原，只能被碳、镁或铝还原：SiO2+2C→Si+2CO↑SiO2+2Mg→Si+2MgO↑除单质氟、氟化氢的氢氟酸外，SiO2不与其它卤素的酸类作用。SiO2遇HF气体或溶液，将生成SiF4或易溶于水的氟硅酸：SiO2+4HF(g)→SiF4↑+2H2OSiO2+6HF(aq)→H2SiF6+2H2O二氧化硅为酸性氧化物，它能溶于热的强碱溶液或溶于熔融的碳酸钠中，生成可溶性的硅酸盐：SiO2+2NaOH(热)→Na2SiO3+H2OSiO2+Na2CO3→Na2SiO3+CO2↑玻璃的主要成分是SiO2，所以玻璃能被碱腐蚀。 概述 一、硅酸盐的种类、组成和分析意义 （一）硅酸盐的种类和组成 1、硅酸盐可分为天然硅酸盐和人造硅酸盐 2、根据二氧化硅的含量可分为 （1）极酸性岩（2）酸性岩（3）中性岩（4）基性岩 （5）超基性岩 3、通常用硅酸酐和构成硅酸盐的所有金属氧化物的分子式分开写以表示之，例如 正长石 （二）硅酸盐的分析意义和分析项目 1、硅酸盐的分析意义 2、硅酸盐的分析项目 （1）水分的测定和校正 吸附水 化合水 （2）烧失量的测定和校正 （3）硅酸盐全分析结果的表示和计算 二、硅酸盐试样的准备和分解 （一）硅酸盐试样的处理 1、磨碎 2、试样的烘干 10min         总量＝烧失量（二）硅酸盐试样的分解 1、分析试样的制备方法 2、试样的分解处理方法 （1）酸分解法： 湿法分解 A..盐酸 利用其强酸性及氯离子的配位性分解正硅酸盐矿物、品质较好的水泥和水泥熟料。 B．磷酸 中强酸 在200~300 度下成为焦磷酸 具有较强的配位能力 能溶解不被盐酸 硫酸分解的硅酸盐 硅铝酸盐 铁矿石等矿物试样。 C. 氢氟酸 弱酸 是分解硅酸盐唯一最有效的溶剂，氟离子与硅 铁 铝能形成稳定的易溶于水的配离子。 D. 硝酸 强氧化性强酸 利用其酸性 氧化性 适于单项测定溶样 不适于系统分析。 E. 硫酸 强氧化性和脱水性 分解萤石（CaF 2 ）和破坏试样中的有机物。 F. 高氯酸 最强的酸 一般用于溶解残渣。 （2）熔融或半熔（烧结）法： 属于干法分解 A. 碳酸钠 最常用的溶剂之一 常用分析纯