质谱法()要点分析.ppt

第5章 质谱法 mass spectrometry，MS § 5-1 质谱分析原理及质谱仪 § 5-2质谱图及其应用 § 5-3质谱定性分析及图谱解析 应用 质谱是应用最为广泛的方法之一，它能提供以下信息： a)样品元素组成； b)无机、有机及生物分析的结构--结构不同，分子或原子碎片不同(质荷比不同) c)复杂混合物的定性定量分析--色谱方法联用(GC-MS)； d)固体表面结构和组成分析---激光烧蚀等离子体---质谱联用；样品中原子的同位素比。 历史： 1905年： Thomson使用MS报道了Ne是由22Ne和24Ne两种同位素组成；随 后，同位素分析开始发展。 30年代末：由于石油工业的发展，需要测定油的成份。通常用蒸馏的方法 先分离这些烃类混合物，然后再分别测定其折光率的方法来分 析它们。这通常要花数天时间。 40年代初：开始将MS用于石油工业中烃的分析，并大大缩短了分析时间。 50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。同 时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的 手段。 80年代： 非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展； 90年代： 由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展； 3 特点： 1)高灵敏度，通常只用几微克甚至更少的试样(10-10g)便给出一张满意的质谱图 2)质谱是唯一可以确定分子式的方法，而分子式对推测结构至关重要。 3)质谱既可作定性分析、结构分析又可作定量分析 4)在各种光(波)谱法中，质谱是目前能最有效与各种色谱联用的方法 5)分析速度快，数分钟内即可完成测试 § 5-1 质谱分析原理及质谱仪 一、基本原理概述 质谱分析是将样品转化为运动的带电气态离子碎片，于磁 场中按质荷比(m/z)大小分离并记录的分析方法。其过程为可 简单描述为： 其中，z为电荷数，e为电子电荷，U为加速电压，m为碎片质量， V为电子运动速度。 二 、质谱仪性能指标 1. 质量测量范围质量测定范围以原子质量单位量度，1个原子质量单位： 1u=1.66054×10-27kg/12C原子 如12C=12u, CH4=16.xxxx u 在非精确测量中，常直接以原子或分子量大小来表示。 2. 分辨本领 指质谱仪分辨相邻质量数离子的能力。定义 为：两个相等强度的相邻峰(质量分别为m1和m2)， 当两峰 间的峰谷不大于峰高的10%时，则可认 为两已分开，其分辨率R为： 可见在质量数小时，分辨率亦较小。实际工作中很难找到上述两相等 的峰，常以R=m/ W0.05 表示，其中W0.05表示峰高5%处的峰宽。R与离子 通道半径r、加速器和收集器狭缝宽度、离子源的性质和质量 等因素有关。 三 仪器的基本组成 质谱仪需要在高真空下工作： 离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） 1 真空系统如图所示，质谱仪中所有部分均要处于高度真空的条件 下(10-4-10-6Pa), 其作用是减少离子碰撞损失。真空度过 低，将会引起： a）大量氧会烧坏离子源灯丝； b）引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化； c）干扰离子源正常调节； d）用作加速离子的几千伏高压会引起放电。 2 进样系统 对进样系统的要求：重复性好、不引起真空度降低。 进样方式： a) 间歇式进样：适于气体、沸点低且易挥发的液体、中 等蒸汽压固体。如图所示。注入样品(10-100μg)—贮样器 (0.5L-3L)—抽真空(10-2 Torr)并加热—样品蒸汽分子(压 力陡度)—漏隙—高真空离子源。 b)直接探针进样：高沸点液体及固体 探针杆通常是一根规格为25cm×6mm i.d.，末端有一装 样品的黄金杯(坩埚)，将探针杆通过真空闭锁系统引入样品， 如图所示。 c) 色谱进样：利用气相和液相色谱的分离能力，与质谱仪 联用，进行多组份复杂混合物分析。 3 离子源 将引入的样品转化成为碎片离子的装置。根据样品离子化 方式和电离源能量高低，通常可将电离源分为： 气相源：