无机化学化学平衡要点分析.ppt

如何理解？ 或者说如何从数学上面去说明这个问题？ 那么我们就需要结合平衡常数和Gibbs能变来论证 对于在一定温度下达平衡的任一反应： aA + dD ? eE+ f F 浓度商 Q = Kθ ，△rGm=0， 反应达平衡状态； 1．浓度对化学平衡移动的影响 A(g) + B(g) D(g) + E(g) Q = [ D ] * [ E ] [ A ] * [ B ] ?rG = ?rGθ+ RT lnQ 0 = ?rGθ+ RT lgK 平衡时 （1）改变体系的体积以改变体系的总压力 对任意气相反应 aA（g） + dD（g） ? eE（g）+ f F（g） 平衡时有 当反应体系的体积被压缩至原来的 1/x（x＞1）时，则体系的总压力增加至原来的x倍，体系中各组分的分压也相应增加至原来的x倍，此时反应商为 2．压力对化学平衡移动的影响 叶国东 化学教研室 在实际生产中需要知道，如何控制反应条件，使反应按我们所需要的方向进行，在给定条件下反应进行的最高限度是什么？等等。这些问题是很重要的，尤其是在开发新反应时就常常碰到设计新反应的问题。 把热力学基本原理和规律应用于化学反应就可以从原则上确定反应进行的方向，平衡的条件，反应所能达到的最高限度，以及导出平稳时物质的数量关系，并用平衡常数来表示。 一、化学反应研究的重要问题 (1) 反应的方向性； (2) 反应的转化率，化学平衡问题； (热力学问题) (3) 反应所需时间，反应的速率。 (动力学问题) 第一节 平衡常数 CO + H2O CO2 + H2 二、化学反应的可逆性和化学平衡 2．不可逆反应irreversible reaction： （一）化学反应的可逆性 2H2O(g) 2H2(g) + O2(g) 2KClO3 2KCl + 3O2 加热 1．可逆反应reversible reaction： （二）化学平衡 （Chemical Equilibrium） 平衡状态(equilibrium state)特征： （1）系统的组成不再随时间而变。 （2）化学平衡是动态平衡。 （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 在化学反应体系中，正反应速率和逆反应速率相等的状态称为化学平衡。 [,i:kwilibri?m] 在等温等压条件下，标准态下反应的 ?rGθm = 0 是化学反应过程平衡的标志。 从热力学角度来看： 三、标准平衡常数 K ? （一）标准平衡常数 Kc ? 在可逆反应达到平衡状态时，各物质的 浓度称为平衡浓度。 若将平衡浓度除以标准态浓度C ? 得到的比值称为相对平衡浓度（此无单位）。 如平衡时A物质的浓度为[A]，则相对平 衡浓度为[A]/C ? aA(aq) + bB(aq) dD(aq) + eE(aq) 1. 溶液反应solution-phase reaction Kc? = [D] C ? { } d [E] C ? { } e [A] C ? { } a { } [B] C ? b 标准平衡常数为： 实验平衡常数为： K = [D]d [E]e [A]a [B]b Kc?是标准平衡常数(standard equilibrium constant) Sn2+(aq)+2Fe3+(aq) Sn4+ (aq)+2Fe2+(aq) Sample： 2．气相反应gas-phase reaction a A + b B d D + e E 其标准平衡常数为Kpθ Kp? = PDd P ? PEe P ? PAa P ? PBb P ? · · 式中：Pθ= 100kPa Sample： ▲ Kq 是无量纲的量 ▲ Kq 是温度的函数，与浓度、分压无关 ▲标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应 ▲ Kc与Kp是有量纲的物理量:其单位是( mol/L) △n (atm) △n (Pa) △n (1) 反应式中同时存在溶液状态、气体状态、固体状态时，纯液相、纯固相和稀溶液的水不出现在平衡常数表达式中，该反应平衡常数表达式的气体用分压表示，溶液用浓度表示。 3．多相反应multiple-phase reaction Kc? = { } [CrO42- ] C ? 2 [ H+ ] C ? { } 2 [H2O] C ? { } { } [Cr2O74- ] C ? Sample： Cr2O74-(aq) + H2O(l ) 2CrO