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一种遥爪羧基聚合物,它们是首先利用不同羟基酸(羟乙酸、苹果酸、柠檬酸)引发ε-已内酯开环聚合,合成一系列α-羟基-ω-羧基(1、2、3)遥爪聚已内酯低聚物,然后再通过这些低聚物与含烯键的羧酸酐反应而制得的既含有烯键又含有聚己内酯链段和不同数目遥爪羧基聚合物。这些聚合物在功能性遥爪羧基高分子微球、高分子增容剂以及聚合物的表面改性领域得到应用。 * * * TPEE(热塑性聚酯弹性体)是含有聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物。其中聚醚软段和未结晶的聚酯形成无定形相聚酯硬段部分结晶形成结晶微区,起物理交联点的作用。TPEE具有橡胶的弹性和工程塑料的强度;软段赋予它弹性,使它象橡胶;硬段赋予它加工性能,使它象塑料;与橡胶相比,它具有更好的加工性能和更长的使用寿命;与工程料相比,同样具有强度高的特点,而柔韧性和动态力学性能更好。 SEBS概述 SEBS是以聚苯乙烯为末端段,以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。 苯乙烯丙烯腈 acn 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 abs 聚对苯二甲酸丁二醇酯 pbt 聚对苯二甲酸乙二酯 pet 乙烯-醋酸乙烯共聚物 eva 3. 10%土木建筑业 伸缩缝 公路隔离带 集装箱密封条 减震垫 4. 其它各种形状复杂的弹性体制品。 思考 与传统热固性橡胶相比,热塑性弹性体有何优点? 试用示意图比较热固性橡胶、共聚型TPE与共混型TPE在微观结构上的区别? 液体橡胶是一种分子量大约在2000~10000之间,在室温下为粘稠状流动液体,经过适当的化学反应可形成三维网状结构,从而获得和普通硫化胶具有类似的物理机械性能的齐聚物。 第十一节 液体橡胶 1. 液体橡胶定义 作为液体橡胶,应具有如下特性: ①物质相对分子质量适当低,以保持呈流动状态。 ②能在进行交联的同时产生分子链增长反应,形成一种没有分子末端的闭合交联网,以获得足够高的强度。 发展简史 1923年HVHARDMAN(哈德曼)将NR进行解聚,制成液体解聚NR(用作胶粘剂)。此后,二烯类以外的液体橡胶也陆续问世。 1929年出现液体聚硫橡胶,随后液体聚氨酯橡胶,液体硅橡胶相继出现。 二战末期(1944~1945年),在液体橡胶被用于火箭技术后,二烯系液体橡胶才被当作重要研究对象,从而导致几乎所有的固体橡胶都生产出了相应的液体橡胶。 1960年URANECK(尤拉尼克)等人研制出遥爪型液体橡胶,制得与固体橡胶相类似的结构和性能的橡胶制品,从而促进了发展。 2.分类 根据官能团位置分 分子内带有官能团(非遥爪型液体橡胶) 分子末端带官能团(遥爪型液体橡胶) 分子内和分子末端都带有活性官能团 根据主链结构分 聚硫橡胶系列 硅橡胶系列 二烯类橡胶系列 聚氨酯橡胶系列 a.丁二烯系 b.氯丁二烯系 c.异戊二烯系 d.1,3-异戊二烯系 e.环戊二烯系 (1)“遥爪”型预聚物 (2)“非遥爪”型预聚物 固体橡胶、普通液体橡胶、遥爪液体橡胶交联示意图如下: 3.液体橡胶的制法 自由基聚合、阴离子聚合 聚合法(多用) 缩聚法 阳离子聚合、配位聚合 降解法 4.特征: 简化了生产工艺,不需经炼胶等工艺程序,易于实现机械化、自动化和连续化。 可像普通橡胶那样与配合剂配合使用,但硫化剂的选用要有相对应性。 液体橡胶经遥爪后其硫化胶强度仍不可能达到普通橡胶的强度,且比对应的固体橡胶贵,若工艺不实现连续化,成本反而较高。 相对分子质量低,适用于浇注成型。 5. 用途: 可用作 (1)胶粘剂;(2)涂料、油漆;(3)用作反应性操作油;(4)用作树脂改性材料;(5)密封嵌缝材料;(6)浇注型制品;(7)固体燃料的推进剂;(8)加工助剂。 液态聚硫橡胶 液态聚硫橡胶的典型结构式: 聚硫橡胶是指分子链上有硫原子的弹性体,属杂链极性橡胶。聚硫橡胶分液态、固态及胶乳三种。其中液态橡胶应用最广,大约占总量的80%。 聚硫橡胶的性能特点是: 优秀的耐溶剂性能,耐许多化学药品。当采用特殊配合,在有适当底涂条件下,它对金属、水泥及玻璃的粘合性能较好。该橡胶也较耐氧化和臭氧化。 应用:主要用作密封材料、填缝材料、腻子、涂料等。 用作环氧树脂胶黏剂的增韧剂,参考用量20~50份。 液体聚硫橡胶的溶解度参数与环氧树脂相近,因而相容性好,在环氧交联结构中引入了柔性较好的链段,降低环氧树脂本体模量,增大韧性,冲击强度由0.45 J
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