Schott技术-30精要.docVIP

技 术 资 料 先进光学事业部 2008年3月 田丰贵2009年1月译 页码：1/10 第30篇：光学玻璃的化学性能 1 概述 光学玻璃由其化学组成、熔炼过程和完成方法等获得其相应性能。为了获得的光学性能，经常要必须选择一些可能造成产品化学稳定性欠佳的化学组分[1]。由于这个原因，不同光学玻璃受外界影响和化学要求的化学稳定性，相对来说差别很大。 水（H2O）或它的离子H+（氢离子会使水溶液呈酸性）或OH-（氢氧根离子会使水溶液呈碱性），总是起着关键性的作用。pH值的大小说明水溶液是呈中性（pH≈7）、酸性（pH＜7），还是呈碱性（pH＞7）。水或它的离子的多少是很重要的，比如在水溶液中冲洗玻璃，水很充足，而空气中的水分、排汗或冷凝等就只有很少的水。 含水充足的溶液在与玻璃反应时，溶液的pH值几乎是不变的。如果只有很少的水，大气混合物，如空气中的二氧化碳，或重工业地区的二氧化硫等都能溶解在水中，使水呈酸性。当玻璃的碱离子溶入水溶液，使溶液呈碱性时，碱性反应就能发生。 1.1 膜的形成 在大量的中性或酸性介质中，化学反应过程就会出现。在这个反应过程中，玻璃中的阳离子（多半是碱离子）与溶液中的氢离子进行交换。溶解层也称为“硅凝胶层”，因为它的组成是在整个时间过程中形成的。膜层的厚度与玻璃的化学稳定性有关。当膜层的厚度达到大约1/4可见光波长时，由于产生干涉色，所以，用肉眼就能看到。如果膜层进一步变厚，它就会漫漫变白。当膜层足够厚时，膜层可能破裂，或在玻璃表面形成渣层。 另一方面，碱性溶液中的氢氧根离子会破坏构成玻璃结构的硅离子之间的结合力，玻璃被溶解。这些反应过程能够在玻璃抛光和清洗操作中起到一定的作用。玻璃的耐酸、耐碱和耐磷酸数据对玻璃的化学稳定性给出了一种常规的表示。 2008年3月 田丰贵2009年1月译 页码：2/10 1.2 局部侵蚀和污斑的形成 湿度和温度的变化对玻璃表面能够造成局部侵蚀，通过耐气候稳定性试验可以具体来做。 与在充足水溶液中膜的形成不同，只有少量水分（水分不足）的水溶液也能导致污斑的形成，靠对玻璃元件的溶解产生相互作用。耐污染试验可用弱酸溶剂来模拟水分不足时（如：口气，指印等）的效果。 1.3 玻璃组分与化学稳定性之间的关系 为了更好地了解在光学玻璃表面可能发生的化学反应，我们给出了如下的说明： 当玻璃中含有大量的弱水解组分时（如：SiO2、AL2O3、TiO2和稀土氧化物等），这些玻璃通常不会受到水解，也不会受到局部侵蚀。 如果玻璃中存在大量的强水解物质（如：碱、土碱氧化物以及象硼、磷氧化物这类更易水解的物质），那么，根据操作条件很可能发生变化很大的强烈化学反应。这些反应足以能够在玻璃表面形成可脱落的膜层。 我们把的化学侵蚀深度（肉眼能看到脱落和形成的膜）用作耐酸、耐碱、耐磷酸和耐污染试验的规定值。 这些简短的说明使我们明白，使用单一的某一种试验方法不可能充分描述所有光学玻璃的化学性能。因此，光学玻璃加工者必须综合了解这些化学关系，以便在加工过程中不出现有害的变化。玻璃加工者应该对数据表中列出的化稳类别予以合理的重视和考虑。要作出一个决定，可能必须要考虑几种试验方法的结果。 有三种化稳试验方法已经成为国际标准： - 耐酸试验方法 (SR) — ISO 8424: 1996[2] - 耐碱试验方法 (AR) — ISO 10629: 1996[3] - 耐磷酸试验方法 (PR) — ISO 9689: 1990[4] 耐气候试验方法(CR)目前作为推荐性标准使用（ISO/D 13384 [5]）。2008年3月 田丰贵2009年1月译 页码：3/10 2 耐气候稳定性（ISO/DIS 13384） 耐气候稳定性讲的是光学玻璃在高相对湿度和温度下的表现。空气中水蒸汽的影响，特别是在高温高湿情况下，能够引起玻璃表面发生变化，形成通常擦不掉的雾状的膜。这种化学过程是玻璃与少量的水发生的一种反应。在正常气候条件下这些变化发生得很慢，即使是比较灵敏的玻璃。 为了做玻璃的耐气候稳定性试验，我们采用了一种加速的方法。把抛光未镀膜的玻璃片放在水蒸气饱和的环境中，温度在40℃到50℃之间随时间交替变化。在加热阶段，由于玻璃片的温度比环境温度升得慢，所以，水会凝结在玻璃上。在冷却阶段，开始时环境温度要比玻璃片的温度下降得快，这样会使玻璃表面变干。这由加热器来加速这种试验。 试验30h后，从环境试验箱中取出玻璃。玻璃表面的侵蚀程度，通过测量样品侵蚀前、后的浊度差来确定。浊度测量采用积分球式浊度计进行。根据试验30h后测量的浊度，进行分类定级。表2-1列出了耐气候稳定性的类别。 表2-1：光学玻璃耐气候稳定性类别 ） ＜0.3% ≥0.3%＜1.0%