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中药有效成分的提取分离方法 溶剂提取法 原理：溶剂穿投入药材的细胞膜，溶解可溶性物质，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质深处细胞膜，达到提取目的。 溶剂的选择： 溶剂分三类：亲脂性有机溶剂，亲水性有机溶剂，和水 极性强弱顺序： 石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇水 溶剂选择原则：1.根据相似相溶原则，以最大限度提取所需化学成分，而对共存杂质的溶解度尽可能小。 2.溶剂不能与重要成分发生化学反应，即使反应也应属于可逆性。 3.溶剂应该沸点适中，易回收，低毒安全，廉价易得。 提取方法：（一）溶剂提取法：1.煎煮法：中药粗粉加水加热煮沸提取。 适用于：中药的大多数成分。 优点：简便易操作 缺点：对含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。多糖类成分含量高的重要加热后药液粘稠度大，不易过滤。 2浸渍法： 优点：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分的提取，也适用于淀粉或黏液质含量较多的重要成分的提取。 缺点：提取时间长，效率低。 3渗漉法：优点：过程中随时保持较大的浓度梯度，故提取效率高于浸渍法。 4回流提取法： 优点：效率高于渗漉法 缺点：受热易破坏的成分不宜使用。 5连续回流提取法：优点：容积消耗量小，操作简便，提取效率高。 在实验室连续回流提取常采用索氏提取器或回流提取装置。 水蒸气提取法： 适用于：提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难溶于水的成分。 原理：这类成分有挥发性，在100℃时有一定的蒸汽压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸气带出，再用油水分离器或者有机溶剂萃取法，将这类成分自馏出液中分离。 超临界流体萃取法 常用溶剂： 原理：超临界流体具有液体和气体的双重特性，密度与液体相似，黏度与气体相近，扩散系数为液体的100倍。物质的溶解过程包括分子间的相互作用和扩散作用，与溶剂密度和扩散系数成正比，与黏度成反比，所以超临界流体对许多物质有很强的溶解能力。 优点：可以在接近室温下进行工作，防治某些对热不稳定的成分被破坏或逸散，萃取过程几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无公害，提取效率高，节约能耗。 色谱分离法 优点：分离效能高，快速简便。 1，吸附色谱：原理：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，实现分离。 常用吸附剂：硅胶，氧化铝，活性炭，聚酰胺 硅胶：应用广泛，中药各类化学成分大多可以用其分离 氧化铝：主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离，如生物碱，甾，萜类等成分 活性炭：主要用于分离水溶性物质，如氨基酸，糖类及某些苷类。 聚酰胺：以氢键作用为主，主要用于酚类，醌类如黄酮类，蒽醌类及鞣质类成分的分离。 2凝胶过滤色谱：原理：分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的 常用凝胶：葡聚糖凝胶，羟丙基葡聚糖凝胶 3离子交换色谱：基于混合物中各成分解离度差异进行分离。 离子交换剂有离子交换树脂，离子交换纤维素，离子交换凝胶三种 4大孔树脂色谱：大孔树脂是一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择的吸附有机物质而达到分离的目的。 5分配色谱 原理：利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离。 分为：正相色谱法 和 反相色谱法 中药有效成分的波普测定 红外光谱（IR） 用于测 官能团 紫外光谱（UR） 用于测 共轭体系 核磁共振光谱（NMR） 用于测 H,C的数目位置，相互关系 质谱（MS）用于测 分子量 苷键的裂解：苷键具有缩醛结构，在稀酸或酶的作用下，苷键可发生断裂，水解为苷元和糖 酸催化水解：苷键易被稀酸催化水解，反应一般在水或稀醇中进行，所用酸有盐酸，硫酸，乙酸和甲酸等。 原理：苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子中间体经溶剂化，再脱去氢离子形成糖分子 ★六点规律！ （1）按苷键原子的不同，苷类化合物酸水解速率的顺序为：N-苷O-苷S-苷O-苷 （2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 （3）酮糖苷较醛糖苷易水解 （4）吡喃糖苷中，吡喃环上的取代基越大越难水解。顺序为：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷 （5）氨基糖苷较羟基糖苷难于水解，而羟基糖苷又比去氧糖苷（尤其2-去氧糖苷）难水解。（6）芳香族苷因苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪族苷容易得多。 ★苷类的显色反应和沉淀反应 苷类化合物的共性在于都含有糖基部分，因此，苷类化合物可发生与糖相同的显色反应和沉淀反应，但苷元中的糖为结合糖，需要先水解成为游离糖后才能进行显色反应和沉淀反应。 糖的显色反应和沉淀反应 1.α-萘酚反应（Molish反应）单糖在浓酸作用下失去三分子水，