第十一章动力学(一)习题解答.docVIP

第十一章 习题解答 1、298K时N2O5(g)分解反应其半衰期为5.7h，此值与N2O5的起始浓度无关，试求： （1）该反应的速率常数。 （2）作用完成90%时所需时间。 解 半衰期与起始浓度无关的反应为一级反应，代入一级反应公式即可求 (1) (2) 例、某气相反应的速率表示式分别用浓度和压力表示时为：rc=kc[A]n和rp=kppAn，试求kc与kp之间的关系，设气体为理想气体。 解 因设气体为理想气体。所以 pAV=nART , pA=cART=[A]RT 设气相反应为 aA(g)→P(g) 则 将上面结果代入 化简 kc与kp之间的关系为 3、对于1/2级反应试证明： （1） ； （2） 证 （1）， 积分 ， 所以 （2）当时，，代入（1）式 所以 例、某人工放射性元素放出α粒子，半衰期为15min，试问该试样有80%分解，需时若干？ 解 放射性元素分解为一级反应， 例、把一定量的PH3(g)迅速引入温度为950K的已抽空的容器中，待反应物达到该温度时开始计时（此时已有部分分解），测的实验数据如下： t/s 0 58 108 ∞ p/kPa 35.00 36.34 36.68 36.85 已知反应 4PH3(g)P4(g)+6H2(g) 为一级反应，求该反应的速率常数k值（设在t=∞时反应基本完成）。 解 对一级反应，其积分式为，下面找出总压p与反应物浓度cA间的关系，设cA=Mp+N， (1) 当t=0时，cA= cA,0，p=p0，cA,0=M p0+N (2) 当t=∞时，cA=0，p= p∞，0= M p∞+N (3) (2)－(3)式，得cA,0=M（p0－p∞） (4) (1)－(3)式，得cA=M（p－p∞） (5) (4)、(5)式代入一级反应积分式得，所以 当t=58s时， 当t=108s时， 4、在298K时，用旋光仪测定蔗糖在酸溶液中水解的转化速率，在不同时间所测得的旋光度（）如下 t/min 0 10 20 40 80 180 300 ∞ /(o) 6.60 6.17 5.79 5.00 3.71 1.40 -0.24 -1.98 试求该反应的速率常数k值。 解 蔗糖在酸溶液中水解可按准一级反应处理，且蔗糖浓度与旋光度之间亦存在线性关系，即cA=M+N，与上题道理相同可得，代入一级反应积分方程得，然后以对t作图，得一直线，斜率为-k，求得。或将各组数据代入，求出k值，然后取平均值，结果与作图求取一致。 6、含有相同物质的量的A、→C，在反应经过了1小时后，发现A已消耗了75%，当反应时间为2小时后，在下列情况下，A还剩余多少没有反应？ 当该反应对A为一级，对B为零级； 当该反应对A，B均为一级； 当该反应对A，B均为零级。 解 (1) 一级反应时 当t=2h时 ， 1-y=6.25% (2) 二级反应时，运用a=b的二级反应公式 当t=2h时 ， 1-y=14.3% (3)零级反应时 当t=2h时 ， y=1.5＞1，说明A早已作用完毕。 当y=1时A刚好作用完，所需时间为 。 7、在298K时，NaOH与CH3COOCH3皂化作用的速率常数k2与NaOH和CH3COOC2H5皂化作用的速率常数的关系为k2=2.8。试问在相同的实验条件下，当有90%的CH3COOCH3被分解时，CH3COOC2H5的分解百分数为若干？（设碱与酯的浓度均相等） 解 碱与酯的皂化作用是典型的二级反应，所以 ， ， 解得=0.76或=76%。 9、对反应2NO(g)+2H2(g)N2(g)+H2O(l)进行了研究，起始时NO与H2的物质的量相等。采用不同的起始压力相应的有不同的半衰期，实验数据为 /kPa 47.20 45.40 38.40 33.46 26.93 /min 81 102 140 180 224 求该反应级数为若干？ 解 已知n级反应半衰期的表示式为 取对数 以～作图，得一直线，斜率为1-n，求得n≈3。或用下述