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一、盐类水解的规律及影响因素
1.盐类水解的规律
规律:有弱才水解,无弱不水解,都弱都水解,越弱越水解,谁虽显谁性,同强显中性。
盐的类型 实例 水解离子 溶液的酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 无 中性 强酸弱碱盐 NH4Cl、CuSO4、FeCl3 NH、Cu2+、Fe3+ 酸性 强碱弱酸盐 Na2S、Na2CO3、NaHCO3 S2-、CO、HCO 碱性 弱酸弱碱盐 (NH4)2CO3、CH3COONH4 NH、CO、CH3COO- 由酸碱的相对强弱决定 2.影响盐类水解的因素
(1)内因
盐本身的性质是决定盐水解程度大小的最主要因素,组成盐的酸根相对应的酸越弱(或阳离子对应的碱越弱),水解程度就越大。
(2)外因
①温度:盐的水解是吸热反应,因此升高温度,水解程度增大。
②浓度:盐的浓度越小,电解质离子相互碰撞结合成电解质分子的几率越小,水解程度越大。
③外加酸碱:促进或抑制盐的水解。例如:CH3COONa溶液中加强酸,盐的水解程度增大,加强碱,盐的水解程度减小。
④外加盐
a.加入水解后酸碱性相反的盐,盐的水解互相促进;加入水解后酸碱性相同的盐,盐的水解互相抑制。
b.加入不参加水解的固态盐,对水解平衡无影响;加入不参加水解的盐溶液,相当于对原盐溶液稀释,盐的水解程度增大。
外界条件对反应Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+(正反应为吸热反应)的影响如下:
条件 移动方向 H+数 pH Fe3+水解程度 现象 升高温度 向右 增加 降低 增大 颜色变深(黄 红褐) 通HCl 向左 增加 降低 减小 颜色变浅 加H2O 向右 增加 升高 增大 颜色变浅 加镁粉 向右 减小 升高 增大 红褐色沉淀,无色气体。 加NaHCO3 向右 减小 升高 增大 红褐色沉淀,无色气体 特别提醒:盐溶液稀释水解程度增大与溶液的酸碱性减小并不矛盾。因为稀释溶液可以促进盐的水解,平衡右移,水解百分率增大水解产生的H+或OH-的物质的量增加,但是溶液的体积增大程度大于了水解平衡移动程度,所以稀释时水解程度虽然增大,但是溶液的酸碱性却减弱了。同理如增大盐浓度,水解平衡虽然向右移动(水解平衡向着减弱水解离子的浓度增大的方向移动),但水解的百分率反而下降,水解产生的H+或OH-的物质的量增大,因为溶液的体积不变或增加较小,而使水解产生的H+或OH-浓度增大,溶液的酸碱性增强。
二、水解方程式书写的注意事项
1.在书写盐类水解的离子方程式时一般不标↑ 或↓,也不把生成物(如NH3·H2O、H2CO3等)写成其分解产物的形式。
2.盐类水解一般是可逆反应,书写时一般不写===,而要写。
3.多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解的离子方程式。例如:Na2CO3水解:CO+H2OHCO+OH-。
4.多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完。
例如:FeCl3水解:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。
5.能彻底水解的离子组,由于水解程度较大,书写时要用 ===、↑、↓等,如NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合:Al3++3HCO===Al(OH)3↓+3CO2↑。
三、溶液中微粒浓度的大小比较
1.几个依据
(1)电离理论
发生电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度,如H2CO3溶液中: c(H2CO3)c(HCO)》c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)
(2)水解理论
发生水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度,如Na2CO3溶液中: c(CO)c(HCO)》c(H2CO3)(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)
(3) 电解质溶液中的守恒关系
守恒关系 定义 实例 电荷守恒 电解质溶液呈电中性,即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等 例如在NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-) 物料守恒 实质也就是原子守恒,即原子在变化过程(水解、电离)中数目不变 例如在Na2CO3溶液中:1/2c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3) 质子守恒 即在纯水中加入电解质,最后溶液中由水电离出的H+与OH-离子守恒(可由电荷守恒及物料守恒推出) 例如在Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+) 2.几种题型
(1)多元弱酸溶液中,根据弱酸的分步电离进行分析,如在H3PO4溶液中:
c(H+)c(H2PO)c(HPO)c(PO)。
(2)多元弱酸的正盐溶液中,按弱酸根离子的分步水解进行分析:如在Na2CO3溶液中:
c(Na+)c(CO)c(OH-
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