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原子物理习题 2 (第4、5、6、7章) 3)洪特规则 电子在等价轨道(能量相同的轨道)上排布时,总是尽可能分占不同的轨道,且自旋方向相同。这种排布,电子的能量最低。 洪特规则的特例:等价轨道处于全充满(p6,d10,f14)、半充满(p3,d5,f7)和全空(p0,d0,f0)的状态时,具有较低的能量和较大的稳定性。 2)泡利 (Pauli) 不相容原理 即同一原子中没有运动状态完全相同的电子,即同一原子中没有四个量子数完全相同的两个电子。于是每个原子轨道中只能容纳两个自旋方向相反的电子。 * 知识要点 (第4、5、6、7章) 第4章 碱金属原子和电子自旋 主线系,相应于np?2s跃迁; 第一辅线系,相应于nd ?2p跃迁; 第二辅线系,相应于ns ?2p跃迁; 柏格曼线系,相应于nf ?3d跃迁。 锂原子能级图 碱金属原子的价电子与原子实构成的体系和氢原子很相似,因此二者的光谱和能级公式相似,但也存在着一定的差别。造成差别的原因是原子实的极化与轨道贯穿。 碱金属原子光谱的双线结构 式中 s 称为自旋量子数,它只能取1/2这一个值。 电子自旋的大小为: 电子自旋在空间某一方向的投影为: 其中 ms 叫电子的自旋磁量子数,它只能取1/2和-1/2两个值,即: 碱金属原子光谱双线结构是由电子自旋与轨道相互作用引起的 主要决定电子云(轨道)的形状,当 n 相同 l 不相同时,能量稍有不同。 电子绕核运动的角动量大小为 (与玻尔量子化假设 不同) 要全面地描述原子中电子的运动状态,必须用四个独立量子数: 1) 主量子数 n = 1, 2, 3, …… 决定电子在原子中的总能量(决定原子的主要能量); 2) 角量子数 l = 0, 1, 2, …… (n-1) , 共 n 个值。 决定电子云(轨道)空间取向 . 它决定电子自旋角动量的空间取向 电子自旋角动量在空间任意方向上的分量为 3) 磁量子数 共 (2l+1) 个值。 4) 自旋磁量子数 电子轨道角动量 在外磁场方向投影为 单电子辐射跃迁的选择定则 根据碱金属原子光谱的规律,可以得出这样一个结论,原子中的电子只能在满足下列条件的能级间发生跃迁,并发射或吸收光子: 上述选择定则是实验规律的总结,这一定则也可利用量子力学从理论上推导出来。 碱金属原子诸光谱线系对应的原子态跃迁 主线系 双线结构 2P1/2 2P3/2 2S1/2 锐线系 (第二辅线系) 双线结构 2P1/2 2P3/2 2S1/2 漫线系 (第一辅线系) 三线结构 2P1/2 2P3/2 2D3/2 2D5/2 基线系 (柏格曼系) 三线结构 2D3/2 2D5/2 2F5/2 2F7/2 锂原子能级图 锂原子能级的精细结构 氢原子能级的精细结构示意图(未按比例) 氢原子巴耳末线系第一条谱线的能级跃迁图 氢原子巴耳末线系第一条谱线的精细结构 原子中的电子可以处在各种状态,合称为电子组态。 原子中的原子实是一个完整的结构,它的总角动量和总磁矩是零,因此对于原子态的形成,不需要考虑原子实,只要从价电子来考虑就可以了。所以通常用价电子的电子组态代表原子电子组态。 不同的电子组态具有不同的能量,有时差别很大。 第5章 多电子原子 两个角动量合成的一般规则 L1和L2分别表示是以l1和l2为量子数的角动量,它们的大小分别为: 两个角动量加起来,即 L1+L2=L L也是角动量,它的数值也应该满足 而 l 只能是下列数值: 洪特定则:对于一个给定的电子组态形成的一组原子态,当某原子态具有的S最大时,它处的能级位量最低;对同一个S,又以L值大的为最低。 朗得间隔定则 关于能级间隔,朗德(A. Landè)给出了一个定则:在三重态中,一对相邻的能级之间的间隔与两个J值中较大的那个值成正比。 洪特定则附加规则,它只对同科电子才成立:关于同一L值而J 值不同的诸能级的次序,当同科电子数小于或等于闭壳层占有数的一半时,具有最小J值(即?L-S?)的能级处在最低,这称为正常次序;当同科电子数大于闭壳层占有数的一半时,则具有最大J值(即L+S)的能级为最低,这称为倒转次序。 n和 l 二量子数相同的电子称为同科电子。由于泡利原理的限制,同科电子形成的原子态比非同科而有相同 l 值的电子形成的原子态少。 泡利的不相容原理可叙述为:在一个原子中不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数(n, l, ml , ms)。换言之,即,原子中的每一个状态只能容纳一个
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