第四章界面现象和吸附.docVIP

第四章 界面现象和吸附4.1表面张力和表面能 一、净吸力的概念 净吸力：分子受到的一个垂直于液体表面、指向液体内部的 “合 吸力” ，它是液体具有表面张力的原因。 二、表面张力σ及其产生的原因 比表面As,Aw——度量系统分散程度大小的物理量. As,Aw大，则分散度大，即粒子小。 公式：As =A/V (m2/m3=m-1)； Aw = A/W (m2/kg) 表面张力σ及表面能（或表面吉布斯函数）Gs 1.σ产生的原因及表面能的意义： 界面层的分子受到指向体相内部的不对称的合力作用，是产 生表面张力的根本原因。 σ则是产生一切表面现象的根本 原因。 2.表面能定义： 恒温恒压下，可逆地增加系统单位面积的表面层所需做的功（系统增加的Gibbs函数）；或 在与表面相切的方向上单位长 度的紧缩力 ；单位：J/m2; N/m。 定义式: dG = -SdT + VdP +δW δW= σdA 式中σ为比例系数，是使液体增加单位面积时所做的可逆功。 故 dG = -SdT + VdP +σdA σ= （(G/(A）T，P，N 3. σ的二个含义 其一为吉布斯函数的改变量，因而称为比表面吉布斯函数，简称表面能，单位为mJ／m2。由于σ是单位面积表面中的分子比处于体相时额外多出的吉布斯函数，因而是一个过剩量，有时称为(比)表面过剩吉布斯函数。 其二为从力的角度讲，σ也可看作是引起液体表面自动收缩的力，称为表面张力，它是作用于单位长度上的力。 δW=F?dx σdA=σ?2L?dx 或 σ=F/2L 故σ是引起液体表面收缩的单位长度上的力，单位以mN/m表示 综上所述，液体表面张力和表面吉布斯函数分别是用力学和热力学的方法研究液体表面现象时采用的物理量，有相同的量纲，采用相应的单位时(例如分别用mN／m和mJ/m2)数值相同．但在应用上各有特色．采用表面吉布斯函数，便于用热力学原理和方法处理界面问题，所得结果不仅适用于液体表面，并对各种界面有普遍意义．特别对于与固体有关的界面，由于它的不可移动性，力的平衡方法难以应用．另一方面，采用表面张力以力的平衡方法解决流体界面的问题具有直观方便的优点．现在知道的最低的液体表面张力值是1K时液氨的表面张力0．37mN／m，最高值是铁在它的熔点时的表面张力1880mN／m，常见液体的表面张力在100mN／m以下． 二、影响表面张力的因素 1、物质本性 液体种类 σ/mN·m-1 水 72．8 碳氟化合物 8(15 碳氢化古物 18(30 极性有机物 22(50 洗涤剂水溶液 24(40 熔融玻璃 200(400 熔融金属 350(1800 固态物质表面张力如表： 物 质 t/℃ ((103/(N?m-1) 气 氛 铜 1050 1670 Cu蒸气 银 750 1140 Cu蒸气 锡 215 685 Cu蒸气 苯 5.5 527 真空 氧化镁 25 1000 真空 氧化铝 1850 905 真空 云母 20 4500 真空 2.温度 温度升高，一般液体表面张力降低，且σ—t有线性关系，当温度升 高到接近临界温度时液—气界面逐渐消失，表面张力趋近于零。 这是因为温度升高时物质膨胀，分子间距离增大，故吸引力减弱， σ降低。 3.压力 包括溶解、吸附、压力等因素的综合影响，原因复杂，总的结果是 压力增大，界面张力下降 。 4．相界面性质 通常所说的某种液体的表面张力，是指该液体与含有本身蒸气的 空气相接触时的测定值。在与液体相接触的另一相物质的性质改变 时，表面张力会发生变化。一般规律： σ12＝σ1-σ2 式中，σ12是液—液界面张力，σ1和σ2分别为两个相互饱和的液体 的表面张力。 三、测定液体表面张力的方法 1．毛细管上升法 原理和方法： 当干净的玻璃毛细管插入液体中时，若此液体能润湿毛细管壁，则 因表面张力的作用，液体沿毛细管上升，直到上升的力与重力平衡。 得 σ=(grh/(2cos() 式中，r——毛细管半径；g——重力加速度；(?a接触角；(?a液体密度 h——上升高度。 评价： 优缺点：用于测定纯液体的表面张力，此法理论完整、方法简单、有足够的 精确度，常被用作标准方法． 2.挂环法 原理和方法： 一铂制圆环连在扭力秤上，并使圆环平置在液面上，当环与液面 脱离时所需最大拉力为F 得 σ=Ff/(4πR) 式中，R为环的平均半径；f