朱明华版第四章电位分析报告.ppt

* 第九节 测量仪器 1．要有足够高的输入阻抗 E端=E电池/(R电极+R仪表)·R仪表 ISE的阻抗以玻璃电极最高，可达108Ω，故要 求测量仪器要有很高的输入阻抗，一般不应低于 1010Ω。 2．要有高的测量精度和稳定性 * 第十节 离子选择性电极分析法的应用 1．能用于许多阳离子、阴离子及有机物（酶电极），并能 用于气体分析（气敏电极）； 2．仪器设备简单，对一些其它方难以测定的某些离子可得到满意结果。如氟离子、硝酸根离子、碱金属离子等； 3．适用的浓度范围宽，能达几个数量级； 4．适用于作为工业流程自动控制及环境保护监测设备中的传感器； 5．能制成微电极、超微（d=1μm）电极，用于单细胞及活体检测； 6．可用于测定活度，因此适用于测定化学平衡常数，在某些场合有重要意义。 * 第十一节 电位滴定法 E-V曲线法、（△ E/△ V）-V曲线法 、二级微商法 * 1.电位滴定装置与滴定曲线 每滴加一次滴定剂，平衡后测量电动势。 关键: 确定滴定反应的化学计量点时,所消耗的滴定剂的体积。 记录每次滴定时的滴定剂用量（V）和相应的电动势数值（E），作图得到滴定曲线。 * * 2.电位滴定终点确定方法 (1)E-V曲线法：图a 简单，准确性稍差。 (2)ΔE/ΔV - V曲线法图b 曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。 (3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法图c Δ2E/ΔV 2二阶微商。 计算： * 三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 例题3：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含NaCl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积? 解: 将原始数据按二级微商法处理， 一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到, * 计算 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 二级微商等于零时所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间,准确值可以由内插法计算出: * 例题2 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S=0.059/2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136　V cx＝Δc(10ΔE/s－１)－1＝7.31×10－4 × （100.461－１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 作业： 课后题9、12、13 总离子强度调节缓冲溶液的作用 * * E⊙Ox/Red ——标准电极电位；R——摩尔气体常数[8.31441J. (mol.K)-1 ；F——法拉第常数（96486.70C. mol -1 )；T——热力学温度，n——电极反应中传递的电子数。 * * 对于玻璃膜来讲，平衡后有内膜和外膜道南电位： E道，外 = k1 ＋ RT/nF（lnαM(外）/αM(外） ） E道，内 = k2 ＋ RT/nF（lnαM(内）/αM(内） ） 玻璃膜内、外表面的性质基本相同，则k1=k2 , αM(外） = αM(内） E膜 = E外 - E内 = RT/nF（lnαM(外）/αM(内） ） 内参比溶液中的H+活度（ αM(内） ）是固定的,则25℃ 时: E膜 = K′ + 0.059 lg a1 = K′ - 0.059 pH试液 * 电池电动势： E电池＝E参比－E指示＋E不对称＋E液接 ＝ E参比－（ E内参比＋E膜) ＋E不对称＋E液接 = E参比－ E内参比＋E不对称＋E液接 - E膜 = k - （K′ - 0