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提高六溴环十二烷 热稳定性的研究 姓 名： 专 业： 院 系： b.以焦锑酸钠为囊材包覆 1 焦锑酸钠用量对HBCD分解温度的影响 10 HBCD/g 焦锑酸钠/g 反应温度/℃ 分解温度/℃ 10 1.0 60 200 10 1.5 60 218 10 2.0 60 224 10 2.5 60 238 10 3.0 60 237 3.5 60 236 10 4.0 60 235 10 4.5 60 226 囊材用量太多或太少都不利于热分解温度的提高。壁材用量小时，无法将芯材完全包覆，而过量添加会导致阻燃剂中溴含量减少，同时包覆在囊芯表面的胶囊过厚，机械性差，容易破裂。 238℃ 2 包覆温度对HBCD分解温度的影响 10 HBCD/g 焦锑酸钠/g 反应温度/℃ 分解温度/℃ 10 3.0 30 215 10 3.0 35 215 10 3.0 40 217 10 3.0 45 223 10 3.0 50 230 3.0 70 219 10 3.0 55 232 10 3.0 65 238 10 3.0 60 242 由图可以看出，包覆温度对HBCD分解温度的影响很明显，在60℃时可达到242℃。温度偏低时，焦锑酸钠沉积速度较慢，反应不充分，不能完全包覆在HBCD表面。当温度超过65℃时，反应速度加快，反应剧烈，焦锑酸钠沉积不均匀，分解温度降低。 由差热-热重图可知，通过焦锑酸钠的包覆，HBCD热稳定性有了明显提高。在194℃时，出现一个吸热峰，说明此时包覆的HBCD自身开始部分分解。但在外层囊膜材料的保护下，囊芯HBCD的耐热性能提高。当温度升高到242 ℃时,壳层部分分解，出现了一个小的放热峰。在250 ℃时，囊芯HBCD发生快速脱溴化氢和六元环分子链的裂解反应，HBCD急剧分解。 HBCD包覆后DSC-TGA图 3 以三氧化二锑包覆HBCD差热-热重分析 3.3 金属盐共沉淀法 金属盐共沉淀法是将具有热稳定剂作用和阻燃功能双重功效的羧酸稀土盐、镁盐或钙盐通过工艺手段使其渗入到六溴环十二烷颗粒内部和外表面。 微胶囊包覆示意图 金属盐共沉淀示意图 表面 表面 内部 10 HBCD/g 氯化镧/g 反应温度/℃ 分解温度/℃ 10 3.0 35 228 10 3.0 50 231 10 3.0 65 239 10 3.0 80 237 10 3.0 95 245 羧酸 四溴苯酐 四溴苯酐 四溴苯酐 四溴苯酐 四溴苯酐 3.0 四溴苯酐 110 240 10 3.0 四溴苯酐 115 235 1 反应温度对HBCD分解温度的影响 由上图可知，反应温度影响产品的分解温度明显，存在适宜温度。当反应温度为95℃时，反应温和平稳，羧酸金属盐均匀渗入HBCD内部和覆盖在其表面，HBCD的分解温度达到245℃。继续增加温度，反应剧烈，羧酸金属盐的最适反应温度被破坏，HBCD包覆不完全，分解温度反而降低。 结果与讨论 绪论 实验内容 参考文献 1 2 3 4 目 录 1.1 研究背景 阻燃技术在实际生活中的应用为阻燃剂。目前阻燃材料主要利用添加阻燃剂来实现阻燃效果。 随着高分子材料塑料产品需求量日益增加，人民的生产生活和安全等对阻燃技术提出了更高要求。 研究表明，在现代材料中添加阻燃剂，将使发生火灾后的逃生时间延长15倍。因此，在产品中添加阻燃剂意义重大。 1.2 阻燃剂的分类 阻燃剂 有机阻燃剂 无机阻燃剂 卤系、有机硅、有机磷、 磷酸酯、卤代磷酸酯等 氢氧化铝、硼酸锌、 硬脂酸镁、氢氧化镁、 红磷、氯化铵等 溴系阻燃剂是有机卤系阻燃剂的一种，其具有来源广、价格低、阻燃效果好、阻燃效率高、耐热性好、水解稳定性优异等优势，具有很高的商业价值。 目前，HBCD（六溴环十二烷）、PBDE（多溴联苯醚）、TBBA（四溴双酚A）这三种溴系阻燃剂使用最多。 溴系阻燃剂 HBCD （hexabromocyclododecane）的化学名为1,2,5,6,9,10－六溴环十二烷，外观为白色结晶，是一种添加型脂肪族溴系阻燃剂。 其由α、β和γ三种立体异构体及少量杂质构成，以γ异构体为主，通常含有10％-18％(质量)的α异构体，6％-14％的β异构体，71％-78％的γ异构体；主要的杂质是四溴环十二烯。 1.3 HBCD简介 HBCD阻燃机理 稀释机理：分解释放HBr气体，稀释可燃气体及燃烧区域的氧气 消除自由基机理： 清除自由基 抑制连锁燃烧反应 冷却机理：HBCD受热带走燃烧产生热量间接冷却聚合物 隔绝机理：释放HBr气体，形成保护膜，隔断空气 HBCD用途 涂料、纸张木材 合成橡胶 纺织品 聚苯乙烯泡沫