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丹尼尔铜锌电池 铜锌电池（硫酸作电解质） 对消法测电动势的实验装置 * * 第八章 电 化 学 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 电能 化学能 电解 电池 8-1 基本概念 1、原电池和电解池 第一类导体（电子导体）： 依靠自由电子的运动而导电。 如 金属、石墨 等。 A. 自由电子作定向移动而导电 B. 导电过程中导体本身不发生变化 C. 温度升高，电阻也升高 D. 导电总量全部由电子承担 第二类导体（离子导体）： 依靠离子定向运动而导电。 如 电解质溶液和熔融电解质等。 A. 正、负离子作反向移动而导电 B. 导电过程中有化学反应发生 C. 温度升高，电阻下降 D. 导电总量分别由阴、阳离子分担 电解池 - + 电源 电解池 + 阳 极 - 阴 极 阴极电势低，电流流出，电子流入，得电子，发生还原反应，阳离子迁向阴极 阳极电势高，电流流入，电子流出，失电子，发生氧化反应，阴离子迁向阳极 原电池 负载电阻 正 极 负 极 Zn ZnSO4溶液 阳 极 Cu CuSO4溶液 阴 极 Danill电池 正极：电势高，电流流出，电子流入，得电子，发生还原反应，阳离子迁向正极。 负极：电势低，电流流入，电子流出，失电子，发生氧化反应，阴离子迁向负极。 原电池 负极发生氧化反应 正极发生还原反应 正极电势高，负极电势低 电解池 阳极发生氧化反应 阴极发生还原反应 阳极电势高，阴极电势低 2、法拉第定律 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电荷量成正比。 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 电子得失的计量系数为 z+，欲从阴极上沉积出1 mol M(s)，即反应进度为1 mol 时，需通入的电量为 Q 如果在电解池中发生如下反应： 若反应进度为 时需通入的电量为 这就是Faraday电解定律的数学表达式 F -- 法拉第常数 F = eL = 96485.309 C/mol 根据电学上的计量关系 若电流强度是稳定的的，则 若通入任意电量Q时，阴极上沉积出金属B的物质的量 和质量 分别为： 例题： 通电于 溶液，电流强度 求：⑴ 通入电荷量 ⑵ 通电时间 ⑶ 阳极上放出氧气的质量 阴极上析出 已知 解 若电极反应表示为 阴极 阳极 析出1.20g Au(s)时的反应进度为 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 电池中进行的任何反应与过程均为可逆的电池即为可逆电池 8-4 可逆电池和可逆电极 Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) Cu Cu2+→ Cathode Zn →Zn2+ Anode K+ Cl- 盐桥 e e A oxidation：Zn - 2e- = Zn2+ reduction：Cu2++ 2e- = Cu 净反应 放电 总反应： 充电 阴极： 阳极： - - 2 Cu(s) 2e Cu2+(C2) ) ( 2e Zn Zn(s) ) ( ? + + (C1)+ ? - + Cu(s) Zn2+(C1) Cu2+(C2) Zn(s) + ? + - - 2 2e Cu2+(C2) Cu(s) Zn(s) 2e Zn + ? ? + + Cu2+(C2) Zn(s) Cu(s) Zn2+(C1) + ? + 净反应 作原电池 净反应： 作电解池 阴极： 阳极： - - 2 H2(p) 2e 2H+(C2) ) ( 2e Zn Zn(s) ) ( ? + + (C1)+ ? - + H2(p) Zn2+(C1) 2H+(C2) Zn(s) + ? + - - 2e Cu2+(C2) Cu(s) H2(p) 2e 2H + ? ? + + Cu2+(C2) H2(p) Cu(s) 2H+(C1) + ? + 电池反应的ΔrGm与电动势E的关系 对于电池反应：aA(aq) + bB(aq)＝gG(aq) + dD(aq) 根据热力学第一定律：如果在能量转变过程中，化学能全部转变为电功而无其它能量损失，则在恒温定压条件下，摩尔吉布斯函数变ΔG 等于原电池可能做的最大电功。 ΔrGm= Wmax= W’ 能量转换可逆 8.4.2 可逆电极的种类 1、第一类电极： 电极与离子溶液相接触，参与反应的物质存在